{"id":100039,"date":"2018-03-11T10:21:21","date_gmt":"2018-03-11T10:21:21","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/reacciones-radicalarias-de-epoxialcoholes-epoxiesteres-y-acoplamientos-de-epoxidos-con-nitrilos-inducidos-por-titanoceno\/"},"modified":"2018-03-11T10:21:21","modified_gmt":"2018-03-11T10:21:21","slug":"reacciones-radicalarias-de-epoxialcoholes-epoxiesteres-y-acoplamientos-de-epoxidos-con-nitrilos-inducidos-por-titanoceno","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/radicales-libres\/reacciones-radicalarias-de-epoxialcoholes-epoxiesteres-y-acoplamientos-de-epoxidos-con-nitrilos-inducidos-por-titanoceno\/","title":{"rendered":"Reacciones radicalarias de epoxialcoholes, epoxi\u00e9steres y acoplamientos de ep\u00f3xidos con nitrilos inducidos por titanoceno."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Pablo Herrero Teij\u00f3n <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis hemos estudiado el mecanismo, cin\u00e9tica y selectividad de las reacciones de epoxialcoholes y epoxi\u00e9steres con cloruro de titanoceno, as\u00ed como las reacciones intermoleculares de ep\u00f3xidos con nitrilos. en el primer cap\u00edtulo hemos estudiado las reacciones radicalarias de epoxi\u00e9steres inducidas por titanoceno, consigui\u00e9ndose las adiciones 5-exo y 6-exo sobre el carbonilo de formiatos. Se ha descubierto que el grupo formilo es finalizador de reacciones radicalarias de tipo domin\u00f3. La ciclaci\u00f3n radicalaria de epoxiformiatos insaturados ac\u00edclicos inducida por cloruro de titanoceno, produjo hidroxihemiacetales bic\u00edclicos resultantes de los procesos 5-exo(c=c)+5-exo(c=o) y 6-endo(c=c)+5-exo(c=o).  en el segundo cap\u00edtulo hemos estudiado las reacciones de eliminaci\u00f3n de epoxialcoholes y epoxi\u00e9steres. El radical resultante de la ruptura homol\u00edtica del oxirano, con ti(iii), de epoxialcoholes y epoxi\u00e9steres evoluciona a trav\u00e9s de cuatro tipos de reacci\u00f3n: deshidroxilaci\u00f3n, descarboxilaci\u00f3n, deshidrogenaci\u00f3n y desoxigenaci\u00f3n. Se ha demostrado, por distintos procedimientos, que las eliminaciones de hidroxilo y carboxilo son reacciones radicalarias. Los productos de reacci\u00f3n dependen del entorno del radical inicial. en el tercer cap\u00edtulo de la tesis hemos desarrollado un reloj radicalario basado en la apertura del radical ciclobutilcarbinilo. Hemos determinado las constantes de velocidad de la reducci\u00f3n de los radicales en posici\u00f3n alfa respecto de un carbonilo y de las reacciones de adici\u00f3n radicalaria en los modos 4-exo y 5-exo sobre dobles enlaces conjugados con nitrilos y \u00e9steres. en el cuarto cap\u00edtulo hemos estudiado el comportamiento qu\u00edmico, frente al ti(iii), de los \u00f3xidos de alfa-pineno y beta-pineno, y de otros compuestos relacionados, tales como los \u00f3xidos de: mirtenol, pinocarveol, verbenol y verbenona. en el quinto cap\u00edtulo hemos abordado el estudio del acoplamiento intermolecular entre ep\u00f3xidos y nitrilos, obteni\u00e9ndose beta-hidroxicetonas con buenos rendimientos. Se ha demostrado que el titanoceno act\u00faa como generador de radicales, como acido de lewis y como finalizador de reacciones radicalarias.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Reacciones radicalarias de epoxialcoholes, epoxi\u00e9steres y acoplamientos de ep\u00f3xidos con nitrilos inducidos por titanoceno.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Reacciones radicalarias de epoxialcoholes, epoxi\u00e9steres y acoplamientos de ep\u00f3xidos con nitrilos inducidos por titanoceno. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Pablo Herrero Teij\u00f3n <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Salamanca<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 26\/03\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Alfonso Fern\u00e1ndez Mateos<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: manuel Grande benito <\/li>\n<li>Mar\u00eda asunci\u00f3n Barbero p\u00e9rez (vocal)<\/li>\n<li>pedro Noheda mart\u00edn (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Mar\u00eda Teijon rivera (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Pablo Herrero Teij\u00f3n En esta tesis hemos estudiado el mecanismo, cin\u00e9tica y selectividad de las reacciones de [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[415,9386],"tags":[3451,13528,4206,141721,203914,200385],"class_list":["post-100039","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-radicales-libres","category-salamanca","tag-alfonso-fernandez-mateos","tag-jose-maria-teijon-rivera","tag-manuel-grande-benito","tag-maria-asuncion-barbero-perez","tag-pablo-herrero-teijon","tag-pedro-noheda-martin"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/100039","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=100039"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/100039\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=100039"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=100039"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=100039"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}