{"id":101201,"date":"2018-03-11T10:22:52","date_gmt":"2018-03-11T10:22:52","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/desarrollo-de-pola%c2%admeros-molecularmente-impresos-con-actividad-biomimetica-de-cloroperoxidasa\/"},"modified":"2018-03-11T10:22:52","modified_gmt":"2018-03-11T10:22:52","slug":"desarrollo-de-pola%c2%admeros-molecularmente-impresos-con-actividad-biomimetica-de-cloroperoxidasa","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/analisis-electroquimico\/desarrollo-de-pola%c2%admeros-molecularmente-impresos-con-actividad-biomimetica-de-cloroperoxidasa\/","title":{"rendered":"Desarrollo de pol\u00edmeros molecularmente impresos con actividad biomim\u00e9tica de cloroperoxidasa"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Goretti D\u00edaz D\u00edaz <\/strong><\/h2>\n<p>Muchas enzimas naturales emplean iones met\u00e1licos para ejercer su funci\u00f3n catal\u00edtica. Un grupo importante de estas enzimas, por el amplio espectro de actividades que presentan, son las hemoproteinas. En este trabajo se desarrolla un m\u00e9todo de dise\u00f1o, preparaci\u00f3n y evaluaci\u00f3n de enzimas artificiales que incorporan el grupo hemo utilizando la tecnolog\u00eda de impresi\u00f3n molecular. La protoporfirina ix de hierro (iii) se incorpora como un co-mon\u00f3mero junto con los restantes mon\u00f3meros funcionales, entrecruzante y mol\u00e9cula molde obteni\u00e9ndose as\u00ed, mediante un proceso de polimerizaci\u00f3n radicalaria, un pol\u00edmero molecularmente impreso con actividad catal\u00edtica (mic). Se ha seleccionado como sistema a mimetizar el sistema cloroperoxidasa:2,4,6-triclorofenol (cpo:tcp), dada la importancia medioambiental de este sustrato.  en la etapa de dise\u00f1o de los mics se ha empleado un m\u00e9todo de modelizaci\u00f3n computacional para seleccionar el mon\u00f3mero funcional que estabiliza dos estructuras relevantes en la formaci\u00f3n y funcionamiento de los mics en los medios correspondientes: el aducto de prepolimerizaci\u00f3n en dimetilsulf\u00f3xido y un posible intermedio de la reacci\u00f3n catal\u00edtica en agua. De los distintos mon\u00f3meros funcionales estudiados, metacrilamida (ma) y 4-vinilpiridina (vpy) son los que conducen a los aductos e intermedios m\u00e1s estables. Se han sintetizado mics con distintas proporciones de ma:vpy (1:0, 9:1, 3:1, 1:1 y 0:1) como mon\u00f3meros funcionales en formato de bloque. En todos los casos el producto mayoritario de la transformaci\u00f3n del tcp catalizada por el mic es el mismo que produce el enzima natural, 2,6-dicloro-1,4-benzoquinona (dcq). Las propiedades catal\u00edticas de los pol\u00edmeros sintetizados se evaluaron a partir de estudios cin\u00e9ticos, compar\u00e1ndolas con las del enzima natural. Los mics sintetizados con el mon\u00f3mero ma han presentado las mejores eficiencias catal\u00edticas: (2.3 \u00c2\u00b1 0.2) \u00ed&#8211; 104 m-1 min-1; mientras que los mics sintetizados con vpy han mostrado selectividad hacia el sustrato tcp respecto a an\u00e1logos estructurales a \u00e9ste, ya que la eficiencia catal\u00edtica de la deshalogenaci\u00f3n oxidativa del tcp, (3.0 \u00c2\u00b1 0.3) \u00ed&#8211; 103 m-1 min-1, no se ha visto afectada por la presencia de estos compuestos. De los mics sintetizados con mezclas ma y vpy, los obtenidos a partir de una mezcla con proporci\u00f3n ma:vpy 9:1 han presentado las mejores eficiencias catal\u00edticas: (4.5 \u00c2\u00b1 0.3) \u00ed&#8211; 103 m-1 min-1, y su selectividad es similar a la de los pol\u00edmeros que s\u00f3lo contienen el mon\u00f3mero funcional vpy. Con esta proporci\u00f3n ma:vpy 9:1 se ha preparado un pol\u00edmero en formato microgel, donde se han apreciado diferencias notables entre el microgel impreso y el no impreso. El primero ha presentado una cin\u00e9tica enzim\u00e1tica tipo hill (n = 4.2 \u00c2\u00b1 0.2), hecho que no se ha observado con el segundo, y dado que la morfolog\u00eda de ambos microgeles es similar, las diferencias cin\u00e9ticas se han asociado a la presencia del sustrato tcp en la mezcla de prepolimerizaci\u00f3n, es decir, a la impresi\u00f3n molecular.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Desarrollo de pol\u00edmeros molecularmente impresos con actividad biomim\u00e9tica de cloroperoxidasa<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Desarrollo de pol\u00edmeros molecularmente impresos con actividad biomim\u00e9tica de cloroperoxidasa <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Goretti D\u00edaz D\u00edaz <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Oviedo<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 28\/05\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Carmen Blanco L\u00f3pez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: paulino Tu\u00f1\u00f3n blanco <\/li>\n<li>paloma Y\u00e1\u00f1ez sede\u00f1o (vocal)<\/li>\n<li>joaquin angel Ortu\u00f1o sanchez-pedre\u00f1o (vocal)<\/li>\n<li>ramon Jos\u00e9 Barrio diez caballero (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Goretti D\u00edaz D\u00edaz Muchas enzimas naturales emplean iones met\u00e1licos para ejercer su funci\u00f3n catal\u00edtica. 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