{"id":101372,"date":"2010-04-06T00:00:00","date_gmt":"2010-04-06T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-de-nuevos-reactivos-fluorosos\/"},"modified":"2010-04-06T00:00:00","modified_gmt":"2010-04-06T00:00:00","slug":"sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-de-nuevos-reactivos-fluorosos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-de-nuevos-reactivos-fluorosos\/","title":{"rendered":"S\u00edntesis y aplicaciones de nuevos reactivos fluorosos"},"content":{"rendered":"

Tesis doctoral de Amador Garc\u00eda Sancho <\/strong><\/h2>\n

S\u00edntesis y aplicaciones de nuevos reactivos fluorosos. la purificaci\u00f3n de los productos de reacci\u00f3n constituye con frecuencia el paso m\u00e1s laborioso dentro de un proceso sint\u00e9tico.1 por este motivo, el desarrollo de nuevas metodolog\u00edas sint\u00e9ticas debe ir acompa\u00f1ado del dise\u00f1o de nuevas metodolog\u00edas que permitan una purificaci\u00f3n r\u00e1pida y sencilla de los compuestos org\u00e1nicos sintetizados. Un ejemplo lo constituye el empleo de reactivos y materiales soportados, que permite el aislamiento de los productos de un medio de reacci\u00f3n por medio de simples filtraciones.2 en este contexto, la qu\u00edmica fluorosa se caracteriza por utilizar compuestos y materiales con un elevado porcentaje de \u00e1tomos de fl\u00faor en su estructura. As\u00ed, un compuesto org\u00e1nico con un grupo funcional adecuado puede ser anclado a un resto perfluorado (fluoroso) sin que la reactividad de otros grupos funcionales resulte alterada. Sin embargo, las caracter\u00edsticas f\u00edsicas s\u00ed quedan modificadas de tal manera que puede ser separado selectivamente de un medio de reacci\u00f3n debido a las interacciones fl\u00faor-fl\u00faor con un disolvente o con un soporte s\u00f3lido fluoroso. Por ejemplo, se han conseguido adaptar t\u00e9cnicas convencionales de cromatograf\u00eda (flash o hplc) utilizando s\u00edlica gel fluorosa.3 en cierta manera, la utilizaci\u00f3n de materiales fluorosos supone una alternativa a las posibilidades de la s\u00edntesis en fase s\u00f3lida, sustituyendo las resinas sobre las cuales se anclan los compuestos org\u00e1nicos por agrupaciones (etiqueta) fluorosas. No obstante, la qu\u00edmica fluorosa es potencialmente m\u00e1s \u00fatil puesto que las reacciones tienen lugar en disoluci\u00f3n, lo cual evita algunas de las limitaciones que presentan los procesos en fase s\u00f3lida, como son los excesos de reactivos y mayores tiempos de reacci\u00f3n que precisan, junto a la dificultad de analizar las mezclas de reacci\u00f3n. objetivos. en general, la selecci\u00f3n de los grupos protectores que se deben emplear en una s\u00edntesis suele ser un proceso complicado ya que, se debe tener en cuenta la compatibilidad de las condiciones de reacci\u00f3n junto con su facilidad de desprotecci\u00f3n cuando sea necesario. En este sentido, en la actualidad es muy com\u00fan la utilizaci\u00f3n de grupos protectores que contienen \u00e1tomos de silicio ya que presentan una gran resistencia frente a m\u00faltiples condiciones de reacci\u00f3n y adem\u00e1s, pueden eliminarse f\u00e1cilmente empleando una fuente fluoruro. Por este motivo, se pretende llevar a cabo la s\u00edntesis de los an\u00e1logos fluorosos del tmsetoh 1, teoc 2 y del tips 3 as\u00ed como la preparaci\u00f3n de un nuevo reactivo de desprotecci\u00f3n an\u00e1logo al tbaf 4. Los nuevos grupos protectores combinar\u00e1n las ventajas de los grupos protectores sililados junto con las ventajas de purificaci\u00f3n que presentan los compuestos fluorosos- metodolog\u00eda. preparaci\u00f3n de grupos protectores fluorosos la s\u00edntesis del an\u00e1logo fluoroso del tmsetoh se realizar\u00e1 empleando como sustrato de partida el yoduro fluoroso 5 que por posterior reacci\u00f3n con el alilclorodimetilsilano en presencia de t-buli generar\u00e1 el sistema olef\u00ednico 6. Una vez obtenido el derivado al\u00edlico 6 se realizar\u00e1 una ozon\u00f3lisis reductiva para as\u00ed poder obtener el an\u00e1logo fluorosos del tmseoh 1. tras la obtenci\u00f3n del ftmseoh se estudiar\u00e1n sus aplicaciones en la s\u00edntesis de p\u00e9ptidos y de peptidomim\u00e9ticos. Adem\u00e1s, el ftmseoh se emplear\u00e1 como sustrato para la preparaci\u00f3n de los diferentes an\u00e1logos fluorosos del teoc 2. Una vez obtenidos los dos grupos protectores flurorosos se estudiar\u00e1n sus aplicaciones en la s\u00edntesis de p\u00e9ptidos. preparaci\u00f3n de an\u00e1logos fluorosos del teoc. junto con los dos grupos protectores anteriores, tambi\u00e9n se llevar\u00e1 a cabo la s\u00edntesis de un nuevo ftips. Tras la obtenci\u00f3n del nuevo ftips 3 se realizar\u00e1 un estudio comparativo de su reactividad con respecto al ftips de 1\u00aa generaci\u00f3n y el tips no fluoroso. En cuanto a su s\u00edntesis, se realizar\u00e1 en un s\u00f3lo paso empleando el yoduro 5 que reaccionar\u00e1 con t-buli y posteriormente con el diisopropilclorosilano obteni\u00e9ndose el derivado 2. El nuevo grupo protector fluorososo se emplear\u00e1 como grupo protector de alcoholes, para lo cual se transformar\u00e1 en el triflato correspodiente por reacci\u00f3n con el \u00e1cido tr\u00edflico que reaccionar\u00e1 con el alcohol correspondiente en presencia de 2,6 lutidina. s\u00edntesis del ftbaf. en la obtenci\u00f3n del ftbaf emplear\u00e1 como sustrato de partida el yoduro 5 el cual por condensaci\u00f3n con la butilamina dar\u00e1 lugar al derivado de tetrabutilamonio 8 que por reacci\u00f3n con hf generar\u00e1 el derivado fluoroso del tbaf. una vez obtenido el ftbaf se estudiar\u00e1n sus aplicaciones en las reacciones de desprotecci\u00f3n de diversos grupos protectores como el tbs, tips, tes entre otros- referencias: 1 (a) curran, d. P. Pure appl. Chem. 2000, 72, 1649-1653. (b) curran, d. P. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1174-1196 2 ley, s. V.; Baxendale, i. R.; Bream, r. N.; Jackson, p. S.; Leach, a. G.; Longbottom, d. A.; Nesi, m.; Scott, j. S.; Storer, i.; Taylor, s. J. J. Chem. Soc. Perkin trans 1, 2000, 3815-4195 3 handbook of fluorous chemistry, gladysz, j. A.; Curran, d. P.; Horv\u00e1th, i. T.; Eds. Wiley-vch: weinheim, 2004. 4 (a) jarowicki k.; Kocienski p. J. Chem. Soc. Perkin trans. 1, 2000, 2495-2527. (b) kocienski p.J. Protecting groups georg thieme verlag stuttgart 1994.<\/p>\n

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Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00abS\u00edntesis y aplicaciones de nuevos reactivos fluorosos<\/strong>\u00ab<\/h3>\n
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  • T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 S\u00edntesis y aplicaciones de nuevos reactivos fluorosos <\/li>\n
  • Autor:<\/strong>\u00a0 Amador Garc\u00eda Sancho <\/li>\n
  • Universidad:<\/strong>\u00a0 Universitat de val\u00e9ncia (estudi general)<\/li>\n
  • Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 04\/06\/2010<\/li>\n<\/ul>\n

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    Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n
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    • Director de la tesis<\/strong>\n
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      • Santos Fustero Lardi\u00e9s<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n
      • Tribunal<\/strong>\n
          \n
        • Presidente del tribunal: Jos\u00e9 joaquin Barluenga mur <\/li>\n
        • Miguel Tom\u00e1s lardi\u00e9s (vocal)<\/li>\n
        • Luis Castedo exposito (vocal)<\/li>\n
        • rosa Mar\u00eda Ortu\u00f1o mingarro (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n

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