{"id":102513,"date":"2010-06-07T00:00:00","date_gmt":"2010-06-07T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/modelos-de-retencion-en-separaciones-cromatograficas-y-electroforeticas\/"},"modified":"2010-06-07T00:00:00","modified_gmt":"2010-06-07T00:00:00","slug":"modelos-de-retencion-en-separaciones-cromatograficas-y-electroforeticas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-analitica\/modelos-de-retencion-en-separaciones-cromatograficas-y-electroforeticas\/","title":{"rendered":"Modelos de retenci\u00f3n en separaciones cromatogr\u00e1ficas y electrofor\u00e9ticas"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Adolfo T\u00e9llez Molina <\/strong><\/h2>\n<p>En la primera parte de esta tesis (secci\u00f3n ii.1) se analizan en profundidad tres modelos que describen la retenci\u00f3n de compuestos neutros en rp-hplc en modo gradiente, y se razona sobre la conveniencia de emplear uno u otro. Para ello se ha medido el tiempo de retenci\u00f3n de 28 compuestos diferentes bajo 24 perfiles de gradiente de concentraci\u00f3n diferentes, empleando acetonitrilo y metanol como modificadores org\u00e1nicos. Las expresiones empleadas son una ecuaci\u00f3n triparam\u00e9trica de tipo emp\u00edrico y dos expresiones basadas en el modelo de par\u00e1metros de polaridad, que utilizan uno y dos par\u00e1metros, respectivamente. Estas dos \u00faltimas ecuaciones pueden derivarse de la primera a trav\u00e9s de diversas simplificaciones. Tras analizar los resultados obtenidos, concluye que como norma general debe utilizarse el modelo de dos par\u00e1metros, ya que conjuga exactitud en las predicciones, con una cantidad no muy grande de trabajo experimental previo. No obstante, este modelo presenta ligeras desviaciones al predecir el tiempo de retenci\u00f3n de algunos analitos de estructura compleja. El modelo de tres par\u00e1metros es capaz de predecir el tiempo de retenci\u00f3n de este tipo de sustancias con mayor exactitud. La contrapartida es que requiere mayor cantidad de trabajo experimental previo. En el caso de trabajar con un sistema cromatogr\u00e1fico previamente caracterizado, se recomienda el modelo de un par\u00e1metro, que ahorra gran parte del trabajo experimental previo. Los resultados mediante este modelo presentan una mayor dispersi\u00f3n, y ciertas desviaciones para algunos compuestos. No obstante, el uso del modelo de un par\u00e1metro requiere una \u00fanica inyecci\u00f3n para determinar el par\u00e1metro de polaridad del soluto, p, que puede incluso ser estimado sin ning\u00fan tipo de trabajoexperimental.  en la segunda parte de la tesis (secci\u00f3n ii.2.) Se demuestra experimentalmente que, en contra de la opini\u00f3n generalizada, el uso de disolventes org\u00e1nicos como medio de an\u00e1lisis en ce en lugar del agua no supone necesariamente la reducci\u00f3n en el tiempo de migraci\u00f3n de los analitos. No es cierto que todos los disolventes org\u00e1nicos permitan la aplicaci\u00f3n de un campo el\u00e9ctrico mayor bajo condiciones experimentales comparables y, en los casos en que s\u00ed lo es, esto no siempre supone una ventaja real en t\u00e9rminos de tiempo de an\u00e1lisis. Se estudia para ello la migraci\u00f3n de cinco \u00e1cidos utilizando cuatro disolventes diferentes, incluido el agua, suponiendo condiciones experimentales comparables entre los diferentes disolventes. En concreto, los experimentos se realizan suponiendo una potencia el\u00e9ctrica generada igual (secci\u00f3n ii.2.1.), Y un aumento de temperatura debido al efecto joule igual (secci\u00f3n ii.2.2.). En el primer caso s\u00f3lo el acetonitrilo demuestra una ventaja real respecto al uso del agua, mientras que en el segundo ni siquiera este excepcional disolvente consigue superar las cualidades del agua como medio de trabajo en ce.  la tercera parte de la tesis est\u00e1 dedicada a la cromatograf\u00eda electrocin\u00e9tica micelar. En el primer estudio (secci\u00f3n ii.3.1.) Se comparan el modelo del factor de retenci\u00f3n y el de la movilidad para la predicci\u00f3n de la retenci\u00f3n, y se concluye que el uso del modelo del factor de retenci\u00f3n es mejor para describir la migraci\u00f3n de los compuestos ionizables de tipo \u00e1cido en mekc. Esto es debido a que el factor de retenci\u00f3n de la forma neutra de un compuesto es siempre mayor que el factor de retenci\u00f3n de su forma ani\u00f3nica, mientras que la movilidad de la forma neutra de un compuesto puede ser mayor o menor que la movilidad de su forma ionizada. La diferencia entre los factores de retenci\u00f3n extremos aumenta siempre al aumentar la concentraci\u00f3n de sds en el medio, mientras que la diferencia entre las movilidades extremas puede aumentar o disminuir, siendo este comportamiento dependiente del coeficiente de partici\u00f3n de la forma neutra del analito entre las fases micelar y acuosa. el segundo estudio (secci\u00f3n ii.3.2.) Consiste en el establecimiento de un modelo de retenci\u00f3n para analitos neutros que tiene en cuenta no s\u00f3lo la partici\u00f3n de los compuestos entre las fases acuosa y micelar, y la interacci\u00f3n entre los analitos y los mon\u00f3meros de sds, sino tambi\u00e9n la partici\u00f3n que sufre el complejo analito-mon\u00f3mero de sds entre las dos fases. El modelo propuesto se aplica a ocho compuestos de la familia de las alquilfenonas, y con la ayuda de un pigmento fluorescente se calculan los par\u00e1metros correspondientes. Las constantes de enlace entre las alquilfenonas y los mon\u00f3meros de sds obtenidas tienen valores entre 1.6 y 16 m-1, mientras que los coeficientes de partici\u00f3n de los analitos entre la fase acuosa y la fase micelar est\u00e1n entre 102 y 105. Los valores obtenidos para los coeficientes de partici\u00f3n del complejo analitomon\u00f3mero de sds son entre 5 y 200 veces mayores. el tercer estudio (secci\u00f3n ii.3.3.) Consiste en el empleo de la formamida como modificador org\u00e1nico en mekc. Mediante el an\u00e1lisis del tiempo de migraci\u00f3n de ocho alquilfenonas y un pigmento fluorescente, se comprueba que la adici\u00f3n de formamida a un sistema mekc con una concentraci\u00f3n fija de sds igual a 10 mm disminuye la movilidad de los analitos, de forma inversa a lo que ocurre cuando aumenta la concentraci\u00f3n de sds en un sistema acuoso. Esto es indicativo de que la formamida destruye las micelas de sds. Por otro lado, se estudia el efecto que tiene el aumento de la concentraci\u00f3n de sds en un sistema con un 25% en volumen de formamida, comparando el valor de los par\u00e1metros obtenidos para el modelo propuesto con los obtenidos en medio acuoso. Estos valores son inferiores en el medio hidroorg\u00e1nico, lo que significa que la formamida afecta a la interacci\u00f3n entre el analito y las micelas y mon\u00f3meros de sds. Tambi\u00e9n se observa que la formamida afecta a la selectividad de algunas sustancias, ya que la movilidad relativa del pigmento fluorescente respecto a los dem\u00e1s compuestos estudiados varia al pasar de un medio acuoso al medio hidroorg\u00e1nico con formamida. por \u00faltimo, en la secci\u00f3n ii.3.4., Se optimizan las condiciones experimentales (ph y concentraci\u00f3n de sds) para la separaci\u00f3n de una mezcla de diez \u00e1cidos d\u00e9biles en mekc mediante el modelo del factor de retenci\u00f3n. Esto se realiza con \u00e9xito mediante la simulaci\u00f3n de cromatogramas a diferentes valores de los dos par\u00e1metros estudiados y el c\u00e1lculo de las resoluciones individuales de cada pico obtenido. A partir de estas resoluciones se determina un valor de resoluci\u00f3n global que permite conocer los valores de las variables ph y concentraci\u00f3n de sds para la separaci\u00f3n \u00f3ptima de los compuestos estudiados. Se observa que existen dos tipos diferentes de m\u00e1ximos de resoluci\u00f3n en funci\u00f3n de estas dos variables: los picos estrechos y las zonas amplias de resoluci\u00f3n elevada. Es recomendable trabajar en este \u00faltimo tipo de zona, ya que las condiciones experimentales son m\u00e1s robustas.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Modelos de retenci\u00f3n en separaciones cromatogr\u00e1ficas y electrofor\u00e9ticas<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Modelos de retenci\u00f3n en separaciones cromatogr\u00e1ficas y electrofor\u00e9ticas <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Adolfo T\u00e9llez Molina <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Barcelona<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 06\/07\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Mart\u00ed Ros\u00e9s Pascual<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: lLuis Puignou garcia <\/li>\n<li>panagiotis Nikitas (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Adolfo T\u00e9llez Molina En la primera parte de esta tesis (secci\u00f3n ii.1) se analizan en profundidad tres 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