{"id":102877,"date":"2018-03-11T10:25:11","date_gmt":"2018-03-11T10:25:11","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/nuevo-auxiliar-quiral-y-aplicacion-a-una-sa%c2%adntesis-de-la-palmerolida-a\/"},"modified":"2018-03-11T10:25:11","modified_gmt":"2018-03-11T10:25:11","slug":"nuevo-auxiliar-quiral-y-aplicacion-a-una-sa%c2%adntesis-de-la-palmerolida-a","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/radicales-libres\/nuevo-auxiliar-quiral-y-aplicacion-a-una-sa%c2%adntesis-de-la-palmerolida-a\/","title":{"rendered":"Nuevo auxiliar quiral y aplicaci\u00f3n a una s\u00edntesis de la palmerolida a"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Alejandro G\u00f3mez Castel <\/strong><\/h2>\n<p>En el cap\u00edtulo 1 se ha puesto de manifiesto el efecto que tiene sobre las tiazolidinonas el uso de oxidantes tan usuales en qu\u00edmica org\u00e1nica como la ddq o el can. En ambos casos se consigue la conversi\u00f3n del azufre del grupo cs en co.  en el cap\u00edtulo 2 se ha llevado a cabo un amplio estudio de las reacciones ald\u00f3licas de las acil-tiazolidinonas. Se han analizado las diferentes variables que afectan a la reacci\u00f3n tales como temperatura, base utilizada y equivalentes de \u00e1cido de lewis. Los mejores resultados se obtienen con 1 eq. De ticl4 y 2.5 eq. De -esparte\u00edna, consigui\u00e9ndose buenas selectividades del is\u00f3mero evans sin. Usando 2 eq. De ticl4 se alcanzan selectividades no-evans sin:anti que van desde 70:30 hasta 80:20. Finalmente, el uso de la met\u00f3dica de evans y col. Para la obtenci\u00f3n selectiva de uno de los dos aldoles anti (con mgcl2) dio lugar, con nuestra tiazolidinona, a una mezcla de ambos aldoles.  en el cap\u00edtulo 3 se ha evaluado la reacci\u00f3n de alquilaci\u00f3n de la aciltiazolidinonas con ioduro de alilo, que da buenos rendimientos, aunque baja diastereoselectividad (92:8 por hplc).  finalmente, en el cap\u00edtulo 4 se ha estudiado la eliminaci\u00f3n de nuestro auxiliar despu\u00e9s de la reacci\u00f3n ald\u00f3lica o de alquilaci\u00f3n. Se ha demostrado que presenta una ventaja frente a la oxazolidina de evans, al no observarse ataque endoc\u00edclico de nucle\u00f3filos tales como naome, lioh o tbaf.  en el cap\u00edtulo 5 se ha abordado con \u00e9xito la s\u00edntesis formal de la palmerolida a, un antitumoral de tipo macr\u00f3lido de 20 miembros con cinco carbonos estereog\u00e9nicos y siete dobles enlaces.  en la obtenci\u00f3n del fragmento c1-c8 la etapa clave fue la reducci\u00f3n enantioselectiva de la cetona formada por el ataque de un alquino terminal sobre la \u00c2\u00bf-valerolactona, obteni\u00e9ndose as\u00ed la configuraci\u00f3n deseada para este fragmento. A su vez, la versatilidad del protocolo es evidente porque se puede llegar a los dos posibles enanti\u00f3meros, utilizando el (r) o (s)-alpine-borane. Para la preparaci\u00f3n del fragmento c9-c15 se utilizaron la epoxidaci\u00f3n asim\u00e9trica de sharpless y la reacci\u00f3n de mitsunobu. La s\u00edntesis del tercer fragmento c16-c23, cuya etapa clave era la obtenci\u00f3n de los centros estereog\u00e9nicos en c19-c20, nos permiti\u00f3 evaluar el \u00e9xito de la reacci\u00f3n ald\u00f3lica de las acil-tiazolidinonas (ampliamente estudiadas en el cap\u00edtulo 2) con 1 eq. De ticl4 y 2.5 eq. De -esparte\u00edna.  una vez acoplados los tres fragmentos, llegamos a intermedio com\u00fan con la s\u00edntesis total de nicolaou y col., Por lo que los trabajos que aqu\u00ed se describen constituyen una s\u00edntesis formal de la palmerolida a.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Nuevo auxiliar quiral y aplicaci\u00f3n a una s\u00edntesis de la palmerolida a<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Nuevo auxiliar quiral y aplicaci\u00f3n a una s\u00edntesis de la palmerolida a <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Alejandro G\u00f3mez Castel <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Barcelona<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 14\/07\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jaume Vilarrasa Llorens<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Jos\u00e9 joaquin Barluenga mur <\/li>\n<li>Jes\u00fas Ezquerra carrera (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Alejandro G\u00f3mez Castel En el cap\u00edtulo 1 se ha puesto de manifiesto el efecto que tiene sobre 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