{"id":103355,"date":"2018-03-11T10:25:51","date_gmt":"2018-03-11T10:25:51","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/en-los-la%c2%admites-del-potencial-de-reduccion-en-disolucion-aniones-radicales-y-dianiones-de-hidrocarburos-aromaticos-polica%c2%adclicos-haps\/"},"modified":"2018-03-11T10:25:51","modified_gmt":"2018-03-11T10:25:51","slug":"en-los-la%c2%admites-del-potencial-de-reduccion-en-disolucion-aniones-radicales-y-dianiones-de-hidrocarburos-aromaticos-polica%c2%adclicos-haps","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/en-los-la%c2%admites-del-potencial-de-reduccion-en-disolucion-aniones-radicales-y-dianiones-de-hidrocarburos-aromaticos-polica%c2%adclicos-haps\/","title":{"rendered":"En los l\u00edmites del potencial de reducci\u00f3n en disoluci\u00f3n: aniones radicales y dianiones de hidrocarburos arom\u00e1ticos polic\u00edclicos (haps)"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Henoc Perez Aguilar <\/strong><\/h2>\n<p>En la presente memoria se describen una nuevas aplicaciones sint\u00e9ticas de los dianiones de hidrocarburos arom\u00e1ticos polic\u00edclicos (haps), los cuales reaccionan como nucle\u00f3filos con fluoruros de alquilo, a pesar de ser generalmente considerados como agentes de transferencia electr\u00f3nica. Esta medotolog\u00eda complementa la actual alquilaci\u00f3n reductora de arenos polic\u00edclicos con metales en amoniaco (reducci\u00f3n de birch), obteniendo una nueva serie de regiois\u00f3meros. \testudio de la reacci\u00f3n de alquilaci\u00f3n de dianiones de haps con fluoruros de alquilo primarios, secundarios y terciarios. Se llev\u00f3 a cabo un estudio con sonda de radicales para la reacci\u00f3n entre fluoruros de alquilo primarios y dianiones de hap. Se tom\u00f3 como sustrato de partida el fluorometilciclopropano, generando resultados que nos indicaron que el mecanismo de reacci\u00f3n no se produc\u00eda v\u00eda generaci\u00f3n de radicales, ya que no se observaron productos de reacci\u00f3n reordenados, se estudi\u00f3 el curso estereoqu\u00edmico de la reacci\u00f3n con la preparaci\u00f3n de fluoruros de alquilo primarios marcados isotopicamente y diastereom\u00e9ricamente puros. Los resultados del producto de alquilaci\u00f3n mostraron una completa inversi\u00f3n de la configuraci\u00f3n, por lo que se puede decir que el mecanismo de reacci\u00f3n entre fluoruros de alquilo primarios y dianiones de haps transcurre a trav\u00e9s de una sustituci\u00f3n nucleof\u00edlica con inversi\u00f3n de la configuraci\u00f3n (sn2). \tpara los fluoruros de alquilo primarios, se realiz\u00f3 el mismo estudio para los fluoruros de alquilo secundarios, preparando fluoruros de alquilo diastereomericamente puros, se observ\u00f3 que el producto de alquilaci\u00f3n con inversi\u00f3n de la configuraci\u00f3n. Se puede decir que los fluoruros de alquilo secundarios reaccionan a trav\u00e9s de una reacci\u00f3n de sustituci\u00f3n nucle\u00f3fila con inversi\u00f3n de la configuraci\u00f3n (sn2). \tcuando se llev\u00f3 a cabo el estudio con fluoruros de alquilo terciarios se observ\u00f3 una fuerte competencia entre la transferencia electr\u00f3nica y la generaci\u00f3n de los productos de alquilaci\u00f3n. Se intent\u00f3 realizar un estudio cin\u00e9tico con el 6-fluoro-6-metil-1-hepteno sin obtener resultados concluyentes al respecto. Todos los resultados obtenidos poseen la misma tendencia lo cu\u00e1l sugiere que el mecanismo de reacci\u00f3n transcurre a trav\u00e9s de la transferencia electr\u00f3nica, y posterior acoplamiento de radicales. tetrafenilenos quirales como agentes de transferencia electr\u00f3nica. Se sintetiz\u00f3 el (\u00c2\u00b1)-2,7,10,14-tetra-terc-butiltetrafenileno con un buen rendimiento. Se realiz\u00f3 el an\u00e1lisis de su estructura mediante difracci\u00f3n de rayos x. Posteriormente, se estudi\u00f3 su reactividad como agente de transferencia electr\u00f3nica. Tambi\u00e9n se prepar\u00f3 el 2,7,10,14-tetra-terc-butiltetrafenileno enantiom\u00e9ricamente enriquecido y se estudi\u00f3 su reactividad como agente de transferencia enantioselectiva obteni\u00e9ndose resultados muy prometedores con sustratos del tipo de \u00edY-cloroeter<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>En los l\u00edmites del potencial de reducci\u00f3n en disoluci\u00f3n: aniones radicales y dianiones de hidrocarburos arom\u00e1ticos polic\u00edclicos (haps)<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 En los l\u00edmites del potencial de reducci\u00f3n en disoluci\u00f3n: aniones radicales y dianiones de hidrocarburos arom\u00e1ticos polic\u00edclicos (haps) <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Henoc Perez Aguilar <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Alicante<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 27\/07\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Miguel \u00e1ngel Yus Astiz<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: carmen N\u00e1jera domingo <\/li>\n<li>rosa Mar\u00eda Ortu\u00f1o mingarro (vocal)<\/li>\n<li>Antonio Otero montero (vocal)<\/li>\n<li>ilhyong Ryu (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Henoc Perez Aguilar En la presente memoria se describen una nuevas aplicaciones sint\u00e9ticas de los dianiones de [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[19166,416],"tags":[14475,19243,209324,209325,5623,9038],"class_list":["post-103355","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-alicante","category-quimica-organica","tag-antonio-otero-montero","tag-carmen-najera-domingo","tag-henoc-perez-aguilar","tag-ilhyong-ryu","tag-miguel-angel-yus-astiz","tag-rosa-maria-ortuno-mingarro"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/103355","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=103355"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/103355\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=103355"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=103355"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=103355"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}