{"id":103631,"date":"2018-03-11T10:26:17","date_gmt":"2018-03-11T10:26:17","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/procesos-de-transferencia-de-hidrogeno-a-grupos-m3-alquilidino-soportados-sobre-un-oxido-organometalico-de-titanio\/"},"modified":"2018-03-11T10:26:17","modified_gmt":"2018-03-11T10:26:17","slug":"procesos-de-transferencia-de-hidrogeno-a-grupos-m3-alquilidino-soportados-sobre-un-oxido-organometalico-de-titanio","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-organometalicos\/procesos-de-transferencia-de-hidrogeno-a-grupos-m3-alquilidino-soportados-sobre-un-oxido-organometalico-de-titanio\/","title":{"rendered":"Procesos de transferencia de hidr\u00f3geno a grupos m3-alquilidino soportados sobre un \u00f3xido organomet\u00e1lico de titanio"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Octavio Gonzalez Del Moral <\/strong><\/h2>\n<p>Esta tesis doctoral estudia los m\u00e9todos de transferencia de uno o m\u00e1s \u00e1tomos de hidr\u00f3geno a los grupos alquilidino soportados sobre el modelo de superficie del \u00f3xido organomet\u00e1lico [{ti(5 c5me5)(o)}3]. Los complejos de partida empleados son los sistemas alquilidino [{ti(5-c5me5)(o)}3(3-cr)] (r= h(1), me(2)) y distintos reactivos capaces de ceder \u00e1tomos de hidr\u00f3geno como: silanoles, silanodioles, silanotrioles, alcoholes, hidruros de boro o aluminio, fosfanos o amoniaco. Adicionalmente se indican algunos estudios sobre la reactividad del nuevo complejo sintetizado [{ti(5 cme5)(o)}3(3 n)]. las especies 3-alquilidino 1 y 2 reaccionan con monosilanoles, r3si(oh), silanodioles, r2si(oh)2, y el silanotriol tbusi(oh)3 para dar una familia de titanasilanolatos que contienen la unidad estructural [{ti(5 c5me5)(-o)}3]. En todos los casos la estrategia sint\u00e9tica implica la transferencia de uno o m\u00e1s hidrones entre el silanol y los fragmentos hidrocarbonados soportados en el \u00f3xido met\u00e1lico. El estudio te\u00f3rico realizado permite proponer un mecanismo de reacci\u00f3n con tres etapas: i) transferencia de hidr\u00f3n del silanol a uno de los \u00e1tomos de ox\u00edgeno del anillo ti3o3 con formaci\u00f3n de una especie titanasilanolato, ii) migraci\u00f3n intramolecular del hidr\u00f3n al fragmento alquilidino y, iii) la rotaci\u00f3n del grupo alquilideno formado para dar el producto final. los derivados de partida 1 y 2 reaccionan tambi\u00e9n con una gran variedad de alcoholes y conducen a especies que contienen un ligando alcoxo y otro alquilideno en una disposici\u00f3n relativa cis o trans con respecto al anillo ti3o3, dependiendo de si la reacci\u00f3n de hidronaci\u00f3n se lleva a cabo por v\u00eda fotoqu\u00edmica o t\u00e9rmica respectivamente. El mecanismo propuesto en este caso es an\u00e1logo al de los silanoles. En el caso de los alcoholes m\u00e1s voluminosos se ha comprobado que son capaces de desplazar el ligando pentametilciclopentadienilo en los productos sintetizados.  por el contrario el complejo 1 no es capaz de activar el enlace boro-hidr\u00f3geno del 9-bbn y act\u00faa como base de lewis para formar el correspondiente aducto, donde uno de los \u00e1tomos de ox\u00edgeno del anillo [ti3o3] cede densidad electr\u00f3nica al \u00e1tomo de boro. por \u00faltimo, la amon\u00f3lisis de los compuestos 1 y 2 transcurre a trav\u00e9s de la coordinaci\u00f3n de amoniaco a un centro met\u00e1lico y la activaci\u00f3n sucesiva de sus enlaces n-h. El proceso origina la sustituci\u00f3n del ligando alquilidino correspondiente por el nitruro isolobal para generar el nuevo complejo oxonitruro [{ti(5 c5me5)(o)}3(3-n)]. La reactividad de este oxonitruro posibilita la construcci\u00f3n de sistemas heterometalocubano, sin embargo su potencial m\u00e1s destacado implica la participaci\u00f3n del grupo nitruro en la transformaci\u00f3n de mol\u00e9culas sencillas como carbonilos, cetonas o isocianuros.  todas las experiencias descritas en la memoria se han realizado bajo atm\u00f3sfera inerte de arg\u00f3n utilizando t\u00e9cnicas de schlenk en una l\u00ednea de vac\u00edo-arg\u00f3n o una \u00abcaja seca\u00bb. Los complejos sintetizados son s\u00f3lidos caracterizados mediante an\u00e1lisis elemental, espectrofotometr\u00eda ir, y espectroscop\u00eda de rmn. En muchos casos, tambi\u00e9n fue posible realizar su estudio estructural mediante difracci\u00f3n de rayos-x de monocristal<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Procesos de transferencia de hidr\u00f3geno a grupos m3-alquilidino soportados sobre un \u00f3xido organomet\u00e1lico de titanio<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Procesos de transferencia de hidr\u00f3geno a grupos m3-alquilidino soportados sobre un \u00f3xido organomet\u00e1lico de titanio <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Octavio Gonzalez Del Moral <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Alcal\u00e1<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 14\/09\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Avelino Mart\u00edn Alonso<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: esther Delgado laita <\/li>\n<li>Jos\u00e9 Antonio Lopez calvo (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda Jos\u00e9 Ruiz Garc\u00eda (vocal)<\/li>\n<li>agust\u00edn Galindo del pozo (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Octavio Gonzalez Del Moral Esta tesis doctoral estudia los m\u00e9todos de transferencia de uno o m\u00e1s \u00e1tomos 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