{"id":103774,"date":"2018-03-11T10:26:27","date_gmt":"2018-03-11T10:26:27","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sa%c2%adntesis-de-pola%c2%admeros-estannilados-y-su-uso-como-reactivos-reciclables-en-la-reaccion-de-stille\/"},"modified":"2018-03-11T10:26:27","modified_gmt":"2018-03-11T10:26:27","slug":"sa%c2%adntesis-de-pola%c2%admeros-estannilados-y-su-uso-como-reactivos-reciclables-en-la-reaccion-de-stille","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/sa%c2%adntesis-de-pola%c2%admeros-estannilados-y-su-uso-como-reactivos-reciclables-en-la-reaccion-de-stille\/","title":{"rendered":"S\u00edntesis de pol\u00edmeros estannilados y su uso como reactivos reciclables en la reacci\u00f3n de stille"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Nora Carrera Aguado <\/strong><\/h2>\n<p>La reacci\u00f3n de stille es uno de los procesos de acoplamiento c-c m\u00e1s vers\u00e1tiles y usados. La utilidad sint\u00e9tica de esta reacci\u00f3n est\u00e1 suficientemente probada, sobre todo en la construcci\u00f3n de mol\u00e9culas complejas altamente funcionalizadas. Sin embargo, presenta el inconveniente de generar un subproducto de esta\u00f1o, snbu3x, potencialmente t\u00f3xico. Este es un problema importante si se quiere aplicar este proceso industrialmente tanto porque hay que asegurar una buena separaci\u00f3n del subproducto de esta\u00f1o del producto objetivo final como porque hay que evitar su acumulaci\u00f3n.   una aproximaci\u00f3n a la resoluci\u00f3n del problema no solo de la separaci\u00f3n sino tambi\u00e9n de la reutilizaci\u00f3n de los subproductos de esta\u00f1o es la utilizaci\u00f3n de un material polim\u00e9rico que contenga grupos snr2r2 como reactivo en la reacci\u00f3n de stille. El subproducto, tambi\u00e9n pol\u00edmero, es en principio m\u00e1s f\u00e1cil de separar. Al hacerlo reaccionar con un derivado organomet\u00e1lico adecuado se podr\u00eda regenerar el pol\u00edmero de partida, y utilizarlo para una nueva reacci\u00f3n de stille, solventando de esta forma el problema de la acumulaci\u00f3n.  se han sintetizado nuevos pol\u00edmeros estannilados con diferentes estructuras: a) pol\u00edmeros derivados de la polimerizaci\u00f3n vin\u00edlica de norborneno, constituidos por una cadena alqu\u00edlica que mantiene el esqueleto de norbornano y es totalmente saturada. Estos pol\u00edmeros se obtienen por copolimerizaci\u00f3n de norborneno con diferentes mon\u00f3meros estannilados, utilizando el complejo [ni(c6f5)2(sbph3)2] como catalizador, con muy buenos rendimientos. Los copol\u00edmeros sintetizados utilizando uno u otro mon\u00f3mero presentan una solubilidad muy diferente en los disolventes comunes. B) pol\u00edmeros derivados de la polimerizaci\u00f3n por romp de norborneno, seguida de hidrogenaci\u00f3n, que lleva a pol\u00edmeros con un esqueleto tambi\u00e9n saturado constituido por unidades etilciclopentano. Estos pol\u00edmeros se obtienen por copolimerizaci\u00f3n de norborneno y un mon\u00f3mero estannilado, utilizando el catalizador de grubbs de segunda generaci\u00f3n. La hidrogenaci\u00f3n posterior se produce con buenos rendimientos. C) polifluorenos con cadenas alqu\u00edlicas como sustituyentes a las que se une el esta\u00f1o; esto permite disponer de un anclaje de los grupos estannilo poco reactivo.   se han realizado diversos experimentos de reciclaje para probar la eficacia de cada uno de los pol\u00edmeros como reactivos en reacciones de stille sucesivas. Estos experimentos constan generalmente de tres etapas: reacci\u00f3n de stille (etapa a), etapa de separaci\u00f3n del producto de acoplamiento y recuperaci\u00f3n del pol\u00edmero (etapa b) y etapa de regeneraci\u00f3n (etapa c). Los pol\u00edmeros preparados han demostrado ser unos reactivos eficaces en diversos experimentos de reciclaje, conduciendo a buenos rendimientos en cada una de las etapas. Adem\u00e1s, el uso de estos pol\u00edmeros como reactivos en la reacci\u00f3n de stille proporciona una buena separaci\u00f3n de los productos de acoplamiento y un bajo contenido en esta\u00f1o de los mismos (en promedio unas 60 veces menor que la contaminaci\u00f3n de esta\u00f1o resultante cuando se usan los reactivos y procedimientos convencionales).   se ha desarrollado adem\u00e1s un m\u00e9todo pr\u00e1ctico y alternativo a los ya existentes, para la preparaci\u00f3n de derivados de esta\u00f1o snbu2rcl. Estos derivados se utilizan, en ocasiones, para la preparaci\u00f3n de los pol\u00edmeros estannilados mencionados anteriormente. El procedimiento, que implica irradiaci\u00f3n por microondas seguida de cromatograf\u00eda en columna usando al\u00famina \u00e1cida, proporciona los compuestos deseados de una forma f\u00e1cil y r\u00e1pida.   por otra parte, el complejo [pd(c6f5)(diimina)(ncme)]bf4 es uno de los pocos complejos cati\u00f3nicos de paladio que es activo en la polimerizaci\u00f3n radicalaria de acrilato de metilo. La inserci\u00f3n de ma en el enlace pd-pf del complejo de partida da lugar a un intermedio mon\u00f3mero cati\u00f3nico en el que la reacci\u00f3n de beta-h eliminaci\u00f3n es lenta y en el que se produce la ruptura homol\u00edtica del enlace pd-c. Aunque el complejo de paladio inicial es capaz de polimerizar acrilato de metilo o etileno mediante dos mecanismos diferentes, la copolimerizaci\u00f3n de ambos mon\u00f3meros no es posible y conduce a una mezcla de homopol\u00edmeros.  por \u00faltimo, se ha demostrado que los ligandos de tipo beta-diceteminato pueden actuar como ligandos monodentados y \u00e9ste es el modo de coordinaci\u00f3n que presentan cuando se coordinan al fragmento aupph3.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>S\u00edntesis de pol\u00edmeros estannilados y su uso como reactivos reciclables en la reacci\u00f3n de stille<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 S\u00edntesis de pol\u00edmeros estannilados y su uso como reactivos reciclables en la reacci\u00f3n de stille <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Nora Carrera Aguado <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Valladolid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 21\/09\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Pablo Espinet Rubio<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Miguel \u00e1ngel Peric\u00ed\u00a0s brondo <\/li>\n<li>pilar Terreros ceballos (vocal)<\/li>\n<li>manfred Bochmann (vocal)<\/li>\n<li>ernesto de Jes\u00fas alca\u00f1iz (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Nora Carrera Aguado La reacci\u00f3n de stille es uno de los procesos de acoplamiento c-c m\u00e1s vers\u00e1tiles 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