{"id":104305,"date":"2018-03-11T10:27:12","date_gmt":"2018-03-11T10:27:12","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/transferencia-de-atomos-de-hidrogeno-promovida-por-excitacion-fotoqua%c2%admica-de-12-dicetonas\/"},"modified":"2018-03-11T10:27:12","modified_gmt":"2018-03-11T10:27:12","slug":"transferencia-de-atomos-de-hidrogeno-promovida-por-excitacion-fotoqua%c2%admica-de-12-dicetonas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/radicales-libres\/transferencia-de-atomos-de-hidrogeno-promovida-por-excitacion-fotoqua%c2%admica-de-12-dicetonas\/","title":{"rendered":"\u00abtransferencia de \u00e1tomos de hidr\u00f3geno promovida por excitaci\u00f3n fotoqu\u00edmica de 1,2 dicetonas\u00bb"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Dimitri Alexander \u00e1lvarez Dorta <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis se recoge una muestra de la capacidad de las reacciones fotoqu\u00edmicas para llevar a cabo interesantes transformaciones \u00fatiles en sistemas de carbohidratos y esteroidales. El aprovechamiento sint\u00e9tico de las fotorreacciones de 1,2-dicetonas ha sido pobremente estudiado en la bibliograf\u00eda, centr\u00e1ndose en la mayor\u00eda de los casos en aspectos te\u00f3ricos y mecan\u00edsticos. en la primera parte de la tesis se estudian las reacciones de carbonilos excitados de alfa-c-1,2-metildicetoglic\u00f3sidos promovidas por irradiaci\u00f3n con luz visible. Se desarrolla as\u00ed un protocolo general para la s\u00edntesis de estos derivados basada en la oxidaci\u00f3n de alfa-c-propinil glic\u00f3sidos. Las fotorreacciones de estos sistemas de carbohidratos conducen a un reagrupamiento fotoqu\u00edmico en t\u00e1ndem sin precedentes de fotoeliminaci\u00f3n norrish tipo ii-ciclaci\u00f3n ald\u00f3lica, el cual constituye un procedimiento formal de contracci\u00f3n de anillo de piranosas para obtener carbociclos polihidroxilados con elevado estereocontrol. La generalizaci\u00f3n y extensi\u00f3n de estas reacciones a varios modelos de carbohidratos origina una metodolog\u00eda general de s\u00edntesis de un nuevo tipo de carboaz\u00facares, los carboxi ciclopentitoles, con potencial actividad biol\u00f3gica, actuando en la mayor\u00eda de los casos como inhibidores de glicosidasas. Por otro lado, se realiza un estudio te\u00f3rico de c\u00e1lculo pseudorrotacional a estos anillos de ciclopentano polihidroxilados con el fin de esclarecer si los m\u00e9todos de an\u00e1lisis existentes en la bibliograf\u00eda son aplicables a este tipo de carbomim\u00e9ticos. De dicho estudio se desprende que, aunque pueden entenderse estos modelos, pueden existir limitaciones de aplicabilidad debido a problemas de parametrizaci\u00f3n de los programas inform\u00e1ticos usados (mablab-pseudorot- gui). en la segunda parte de la tesis se eval\u00faa y se extiende el m\u00e9todo de correlaci\u00f3n estructura-fotorreactividad a una 1,2-dicetona esteroidal cristalina, hasta ahora aplicado exclusivamente a fotociclaciones de norrish-yang de monocetonas. De este estudio se desprende que este m\u00e9todo de an\u00e1lisis de reactividad es v\u00e1lido para estos derivados dicarbon\u00edlicos: los requerimientos geom\u00e9tricos para las reacciones de transferencias de \u00e1tomos de hidr\u00f3geno (tih) de 1,2-dicetonas pueden resultar \u00fatiles para explicar la regioselectividad en los procesos de abstracci\u00f3n radicalaria en estos sistemas, tanto en disoluci\u00f3n como en estado s\u00f3lido. Adem\u00e1s, por primera vez se documenta una posible  tih reversible en la fotoqu\u00edmica de 1,2-dicetonas.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>\u00abtransferencia de \u00e1tomos de hidr\u00f3geno promovida por excitaci\u00f3n fotoqu\u00edmica de 1,2 dicetonas\u00bb<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 \u00abtransferencia de \u00e1tomos de hidr\u00f3geno promovida por excitaci\u00f3n fotoqu\u00edmica de 1,2 dicetonas\u00bb <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Dimitri Alexander \u00e1lvarez Dorta <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 La laguna<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 18\/10\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Ernesto Suarez L\u00f3pez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Francisco Santoyo gonz\u00e1lez <\/li>\n<li>Mar\u00eda  del sol Rodr\u00edguez morales (vocal)<\/li>\n<li>teresa de Jes\u00fas Abad grillo (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda  del carmen Gal\u00e1n hurtado (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Dimitri Alexander \u00e1lvarez Dorta En esta tesis se recoge una muestra de la capacidad de las reacciones 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