{"id":107345,"date":"2011-11-03T00:00:00","date_gmt":"2011-11-03T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/adicion-conjugada-asimetrica-de-equivalentes-umpolung-de-acilo-y-carboxilo-auxiliares-quirales-vs-organocatalisis\/"},"modified":"2011-11-03T00:00:00","modified_gmt":"2011-11-03T00:00:00","slug":"adicion-conjugada-asimetrica-de-equivalentes-umpolung-de-acilo-y-carboxilo-auxiliares-quirales-vs-organocatalisis","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/mecanismos-de-las-reacciones-organicas\/adicion-conjugada-asimetrica-de-equivalentes-umpolung-de-acilo-y-carboxilo-auxiliares-quirales-vs-organocatalisis\/","title":{"rendered":"Adici\u00f3n conjugada asim\u00e9trica de equivalentes umpolung de acilo y carboxilo. auxiliares quirales vs organocat\u00e1lisis"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Beatriz Alonso Rodriguez <\/strong><\/h2>\n<p>En el trabajo de investigaci\u00f3n que se recoge en la presente memoria se ha estudiado la adici\u00f3n conjugada asim\u00e9trica de equivalentes sint\u00e9ticos de aniones acilo y carboxilo. Para dicho fin, han sido dos las estrategias utilizadas: el empleo de (s,s)-(+)-seudoefedrina como auxiliar quiral y la organocat\u00e1lisis. en primer lugar se ha investigado la reacci\u00f3n de adici\u00f3n conjugada asim\u00e9trica sobre enamidas de seudoefedrina de diferentes equivalentes de ani\u00f3n acilo evaluando, para cada caso, los factores que pueden influir en el proceso como disolvente, aditivos, temperatura, etc. As\u00ed, se ha observado que el aminoalcohol seudoefedrina ejerce un excelente estereocontrol en la adici\u00f3n conjugada de heteroarillitios si bien el rendimiento se ve afectado por la naturaleza del dador y la sustituci\u00f3n en b del aceptor. La versatilidad sint\u00e9tica de los aductos obtenidos permiti\u00f3 llevar a cabo su posterior derivatizaci\u00f3n, pudi\u00e9ndose sintetizar g-oxi\u00e1cidos, esqueletos pirrolid\u00ednicos y el fenilpropanoide (+)-dihidrocuspidiol lo que ha permitido asignar la configuraci\u00f3n del producto natural. en cuanto a la adici\u00f3n organocatal\u00edtica enantioselectiva de equivalentes umpolung de carbonilo sobre aldeh\u00eddos a,b-insaturados, se ha estudiado la reacci\u00f3n de bis(fenilsulfonil)metano con aldeh\u00eddos a,b-insaturados en presencia de cantidades catal\u00edticas de aminas secundarias. Esta transformaci\u00f3n procede con alta enantioselectividad en las condiciones optimizadas. Los aductos michael han sido transformados en otras mol\u00e9culas de inter\u00e9s mediante manipulaci\u00f3n selectiva de los grupos funcionales presentes en su estructura. tambi\u00e9n se ha estudiado la adici\u00f3n conjugada sobre los mismos aceptores de n-(nitrometil)ftalimida. La reacci\u00f3n ha mostrado un amplio rango de aplicaci\u00f3n con respecto a la sustituci\u00f3n tanto por grupos arom\u00e1ticos como alqu\u00edlicos en la posici\u00f3n b del aceptor conjugado. Esta metodolog\u00eda organocatal\u00edtica es un protocolo eficiente para llevar a cabo la b-hidroxiiminometilaci\u00f3n formal y b- formilaci\u00f3n de aldeh\u00eddos a,b-insaturados enantioselectivamente por lo que el nucle\u00f3filo empleado puede ser considerado un umpolung eficaz de estos grupos funcionales.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Adici\u00f3n conjugada asim\u00e9trica de equivalentes umpolung de acilo y carboxilo. auxiliares quirales vs organocat\u00e1lisis<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Adici\u00f3n conjugada asim\u00e9trica de equivalentes umpolung de acilo y carboxilo. auxiliares quirales vs organocat\u00e1lisis <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Beatriz Alonso Rodriguez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Pa\u00eds vasco\/euskal herriko unibertsitatea<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 11\/03\/2011<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Mar\u00eda Luisa Carrillo Fern\u00e1ndez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: carmen N\u00e1jera domingo <\/li>\n<li>josefa Florez gonzalez (vocal)<\/li>\n<li>Luis Alberto Sarandeses da costa (vocal)<\/li>\n<li>roberto Jos\u00e9 Sanz d\u00edez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Beatriz Alonso Rodriguez En el trabajo de investigaci\u00f3n que se recoge en la presente memoria se ha 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