{"id":108395,"date":"2018-03-11T10:33:09","date_gmt":"2018-03-11T10:33:09","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/nuevos-dipolarofilos-activados-en-cicloadiciones-32-de-iluros-de-azometino-aplicacion-a-la-sa%c2%adntesis-asimetricas-de-pirrolidinas-sustituidas\/"},"modified":"2018-03-11T10:33:09","modified_gmt":"2018-03-11T10:33:09","slug":"nuevos-dipolarofilos-activados-en-cicloadiciones-32-de-iluros-de-azometino-aplicacion-a-la-sa%c2%adntesis-asimetricas-de-pirrolidinas-sustituidas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/nuevos-dipolarofilos-activados-en-cicloadiciones-32-de-iluros-de-azometino-aplicacion-a-la-sa%c2%adntesis-asimetricas-de-pirrolidinas-sustituidas\/","title":{"rendered":"\u00abnuevos dipolar\u00f3filos activados en cicloadiciones [3+2] de iluros de azometino: aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis asim\u00e9tricas de pirrolidinas sustituidas\u00bb."},"content":{"rendered":"

Tesis doctoral de Ana Mar\u00eda L\u00f3pez P\u00e9rez <\/strong><\/h2>\n

El presente trabajo investigador plantea como objetivo general el desarrollo de nuevos dipolar\u00f3filos en la reacci\u00f3n de cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar de -imino\u00e9steres derivados de glicina, y su aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis diastereo- y enantiocontrolada de derivados de la prolina. Esta tarea se ha abordado a trav\u00e9s de tres rutas diferentes:1) cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar catal\u00edtica asim\u00e9trica de iluros de azometino y bisulfoniletilenos%&\/se ha desarrollado el primer m\u00e9todo catal\u00edtico asim\u00e9trico de cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar de iluros de azometino y trans-1,2-bis(fenilsulfonil)etileno. La combinaci\u00f3n del ligando fesulphos y cu(ch3cn)4pf6 constituye un excelente sistema catal\u00edtico para esta cicloadici\u00f3n. Este nuevo procedimiento presenta un amplio alcance estructural y proporciona acceso a 3,4-bisulfonilpirrolidinas \u00f3pticamente activas con buenos rendimientos y elevado grado de diastereo y enantiocontrol. Las 3,4-bis-sulfonilpirrolidinas obtenidas se transformaron en las correspondientes 3-pirrolinas, demostrando as\u00ed que el trans-1,2-bis(fenilsulfonil)etileno 4 act\u00faa como equivalente sint\u00e9tico del acetileno.Los aductos obtenidos han demostrado ser valiosos intermedios sint\u00e9ticos, transform\u00e1ndose f\u00e1cilmente en productos \u00f3pticamente activos con valor a\u00f1adido, tales como el c-azanucleosido de schramm, producto de gran inter\u00e9s biol\u00f3gico debido a su actividad como inhibidor de la hidrolasa tripanos\u00f3mica as\u00ed como la s\u00edntesis de oligopirroles y sistemas relacionados%&\/2) cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar catal\u00edtica asim\u00e9trica de iluros de azometino y sulfonilacrilatos%&\/se ha desarrollado el primer m\u00e9todo catal\u00edtico asim\u00e9trico de cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar de iluros de azometino y sulfonilacrilatos. Entre la diversas fuentes met\u00e1licas y ligandos quirales estudiados, se ha encontrado que la sal de cobre cu(ch3cn)4pf6 en combinaci\u00f3n con el ligando dtbm-segphos constituye un excelente \u00e1cido de lewis quiral para esta cicloadici\u00f3n. La regioselectividad de la cicloadici\u00f3n est\u00e1 muy mayoritariamente controlada por el grupo sulfonilo obteniendo la 4-sulfonilpirrolidinas con excelente rendimiento y enantioselectividadeslos aductos obtenidos han demostrado ser valiosos intermedios sint\u00e9ticos, transform\u00e1ndose f\u00e1cilmente en productos \u00f3pticamente activos con valor a\u00f1adido, tales como pirrolidinas 2,3-dicarbixilicas patr\u00f3n de sustituci\u00f3n inaccesible hasta el momento.%&\/3) cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar catal\u00edtica asim\u00e9trica de iluros de azometino y borilacrilatos%&\/se ha desarrollado el primer m\u00e9todo general de cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar de iluros de azometino y borilacrilatos. Entre las diversas fuentes met\u00e1licas y ligandos estudiados, se ha encontrado que la combinaci\u00f3n de agoac\/dppe constituye un excelente sistema catal\u00edtico para esta cicloadici\u00f3n. Utilizando 10 mol% de este catalizador la cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar presenta gran generalidad con respecto a la sustituci\u00f3n en el iluro de azometino, obteni\u00e9ndose en todos los casos las correspondientes 3-borilpirrolidinas con buen rendimiento (65-93%) y completa endo-selectividad. Las 3-borilpirrolidinas obtenidas se pudieron transformar en las 3-hidroxipirrolidinas correspondientes, mediante previa protecci\u00f3n del nitr\u00f3geno y posterior oxidaci\u00f3n del enlace c-b por tratamiento con nabo3<\/p>\n

 <\/p>\n

Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab\u00abnuevos dipolar\u00f3filos activados en cicloadiciones [3+2] de iluros de azometino: aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis asim\u00e9tricas de pirrolidinas sustituidas\u00bb.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n
    \n
  • T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 \u00abnuevos dipolar\u00f3filos activados en cicloadiciones [3+2] de iluros de azometino: aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis asim\u00e9tricas de pirrolidinas sustituidas\u00bb. <\/li>\n
  • Autor:<\/strong>\u00a0 Ana Mar\u00eda L\u00f3pez P\u00e9rez <\/li>\n
  • Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n
  • Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 13\/05\/2011<\/li>\n<\/ul>\n

     <\/p>\n

    Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n
      \n
    • Director de la tesis<\/strong>\n
        \n
      • Juan Carlos Carretero Gonz\u00e1lvez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n
      • Tribunal<\/strong>\n
          \n
        • Presidente del tribunal: Antonio m. Echavarren pablos <\/li>\n
        • Jes\u00fas Jim\u00e9nez barbero (vocal)<\/li>\n
        • Miguel angel Sierra rodr\u00edguez (vocal)<\/li>\n
        • Mar\u00eda del mar G\u00f3mez gallego (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n

           <\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"

          Tesis doctoral de Ana Mar\u00eda L\u00f3pez P\u00e9rez El presente trabajo investigador plantea como objetivo general el desarrollo de nuevos dipolar\u00f3filos […]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[416],"tags":[217291,1384,43719,29802,62721,128355],"class_list":["post-108395","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-quimica-organica","tag-ana-maria-lopez-perez","tag-antonio-m-echavarren-pablos","tag-jesus-jimenez-barbero","tag-juan-carlos-carretero-gonzalvez","tag-maria-del-mar-gomez-gallego","tag-miguel-angel-sierra-rodriguez"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/108395","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=108395"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/108395\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=108395"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=108395"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=108395"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}