{"id":108528,"date":"2018-03-11T10:33:24","date_gmt":"2018-03-11T10:33:24","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/nuevos-complejos-de-osmio-con-enlace-metal-carbono-sencillo-doble-o-triple\/"},"modified":"2018-03-11T10:33:24","modified_gmt":"2018-03-11T10:33:24","slug":"nuevos-complejos-de-osmio-con-enlace-metal-carbono-sencillo-doble-o-triple","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-organometalicos\/nuevos-complejos-de-osmio-con-enlace-metal-carbono-sencillo-doble-o-triple\/","title":{"rendered":"Nuevos complejos de osmio con enlace metal-carbono sencillo, doble o triple"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Karin Garc\u00e9s Leonard <\/strong><\/h2>\n<p>La obtenci\u00f3n de productos qu\u00edmicos a partir de mol\u00e9culas sencillas de manera eficiente y selectiva, minimizando la generaci\u00f3n de residuos, es una tarea primordial en la qu\u00edmica actual. En este sentido, la formaci\u00f3n de enlaces carbono-carbono y carbono-hetero\u00e1tomo a trav\u00e9s de complejos de metales de transici\u00f3n ha emergido con fuerza durante los \u00faltimos a\u00f1os como un \u00e1rea fundamental en s\u00edntesis org\u00e1nica. el objetivo de esta memoria ha sido intentar aplicar y desarrollar la metodolog\u00eda basada en las dos hip\u00f3tesis de trabajo planteadas en la introducci\u00f3n, es decir, el dise\u00f1o de nuevos modelos de sistemas met\u00e1licos homog\u00e9neos eficientes en la s\u00edntesis de mol\u00e9culas org\u00e1nicas funcionalizadas a partir de hidrocarburos sencillos. Con este fin se han usado diferentes sistemas de osmio-bis(triisopropilfosfina) que contienen ligandos hidruro, como el complejo hidruro-dihidr\u00f3geno [osh(h2-h2)(h2-ch2=ch2-o-c5h4n))(pipr3)2]bf4 , el derivado hidruro-tetrahidruroborato osh(h2-h2bh2)(co)(pipr3)2 y la especie dihidruro osh2cl2(pipr3)2. las reacciones del complejo  [osh(h2-h2)(h2-ch2=ch2-o-c5h4n))(pipr3)2]bf4 con cetonas arom\u00e1ticas y cetonas a,\u00edY-insaturadas producen la hidrogenaci\u00f3n del ligando 2-vinilpiridina, la posterior tautomerizaci\u00f3n n-h de la 2-etilpiridina resultante y la activaci\u00f3n de un enlace orto-c(sp2)-h del grupo fenilo de cetonas arom\u00e1ticas o de un enlace c\u00edY(sp2)-h olef\u00ednico de cetonas a,\u00edY-insaturadas. El estudio de las reacciones de este complejo con sustratos que contienen ambos tipos de sustituyentes, fenilo y olefina, enlazados al grupo carbonilo revela que la activaci\u00f3n del enlace c\u00edY(sp2)-h olef\u00ednico est\u00e1 favorecida frente a la activaci\u00f3n del enlace orto-c(sp2)-h arom\u00e1tico. la estabilizaci\u00f3n del taut\u00f3mero n-h de 2-etilpiridina se produce mediante su coordinaci\u00f3n al centro met\u00e1lico, a trav\u00e9s del \u00e1tomo de carbono situado en posici\u00f3n a al \u00e1tomo de nitr\u00f3geno del heterociclo, y mediante una interacci\u00f3n o&#8230;Hn entre el \u00e1tomo de hidr\u00f3geno del grupo nh y el \u00e1tomo de ox\u00edgeno de la cetona activada. En este proceso de tautomerizaci\u00f3n, el impedimento est\u00e9rico que experimentan los sustituyentes del heterociclo y los co-ligandos del complejo resultante es un factor determinante para promover la reorganizaci\u00f3n. la coordinaci\u00f3n de un grupo tetrahidruroborato a la esfera de coordinaci\u00f3n de un metal de transici\u00f3n permite generar ligandos aminoborilvinilideno, en un procedimiento por etapas que implica la introducci\u00f3n secuencial de anilinas y alquinos. El complejo tetrahidruroborato reacciona con anilinas para dar derivados aminoborilo que facilitan la entrada del alquino como alquinilo. La posterior migraci\u00f3n 1,3 del ligando aminoborilo desde el centro met\u00e1lico al \u00e1tomo de carbono c\u00edY del grupo alquinilo conduce al ligando aminoborilvinilideno. Dado que los compuestos con enlaces c-b son herramientas de gran versatilidad en s\u00edntesis org\u00e1nica y los complejos vinilideno de metales de transici\u00f3n participan en importantes transformaciones sint\u00e9ticas, este descubrimiento deber\u00eda abrir rutas que permitan simplificar procedimientos hacia compuestos org\u00e1nicos de inter\u00e9s. un n\u00famero importante de compuestos naturales poseen un grupo funcional alquino terminal. El \u00faltimo cap\u00edtulo de esta memoria demuestra que \u00e9stos pueden ser enlazados a un metal de transici\u00f3n a trav\u00e9s de enlaces m\u00faltiples metal-carbono, que se generan mediante la reacci\u00f3n del triple enlace carbono-carbono de la mol\u00e9cula org\u00e1nica con una unidad mh2 con interacci\u00f3n no cl\u00e1sica entre los \u00e1tomos de hidr\u00f3geno. en resumen, en esta memoria hemos avanzado en el conocimiento del proceso de tautomerizaci\u00f3n n-h de heterociclos nitrogenados y en los factores que determinan la selectividad de la activaci\u00f3n c(sp2)-h olef\u00ednica frente a la arom\u00e1tica, hemos descubierto un nuevo tipo de complejos de metales de transici\u00f3n, aminoborivinilidenos, que son tambi\u00e9n nuevas especies de boro, y hemos probado que productos de inter\u00e9s biol\u00f3gico pueden unirse a metales de transici\u00f3n a trav\u00e9s de enlaces metal-carbono m\u00faltiples.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Nuevos complejos de osmio con enlace metal-carbono sencillo, doble o triple<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Nuevos complejos de osmio con enlace metal-carbono sencillo, doble o triple <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Karin Garc\u00e9s Leonard <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Zaragoza<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 19\/05\/2011<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Mar\u00eda Luisa Buil Juan<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Antonio  fermin Anti\u00f1olo garcia <\/li>\n<li>margarita Paneque sosa (vocal)<\/li>\n<li>victorio Cadierno men\u00e9ndez (vocal)<\/li>\n<li>Miguel angel Sierra rodr\u00edguez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral 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