{"id":110139,"date":"2011-12-07T00:00:00","date_gmt":"2011-12-07T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/cicloadiciones-catalizadas-por-rutenio\/"},"modified":"2011-12-07T00:00:00","modified_gmt":"2011-12-07T00:00:00","slug":"cicloadiciones-catalizadas-por-rutenio","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/santiago-de-compostela\/cicloadiciones-catalizadas-por-rutenio\/","title":{"rendered":"Cicloadiciones catalizadas por rutenio"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Silvia Garc\u00eda  Rub\u00edn <\/strong><\/h2>\n<p>La tesis doctoral \u00abcicloadiciones catalizadas por rutenio\u00bb describe el estudio metodol\u00f3gico llevado a cabo sobre nuevas reacciones de cicloadici\u00f3n [2+2+2] y [4+2+2] catalizadas por rutenio y su aplicaci\u00f3n a la preparaci\u00f3n de nuevos sistemas polic\u00edclicos.   se realiz\u00f3 un estudio profundo de las reacciones de cicloadici\u00f3n [2+2+2] catalizadas por complejos de rutenio entre 1,6-diinos terminales y alquenos para la obtenci\u00f3n de 1,3-ciclohexadienos. La utilizaci\u00f3n de alquenos tanto c\u00edclicos como ac\u00edclicos puso de manifiesto la participaci\u00f3n de los alquenos a trav\u00e9s de dos mecanismos diferentes seg\u00fan la naturaleza del alqueno empleado. De este modo, mientras los alquenos c\u00edclicos participan siguiendo el mecanismo descrito mediante una cicloadici\u00f3n [2+2+2] \u00abest\u00e1ndar\u00bb, los alquenos ac\u00edclicos transcurren a trav\u00e9s de un mecanismo \u00abformal\u00bb  por el acoplamiento lineal catalizado por rutenio entre los 1,6-diinos y los alquenos para formar sistemas 1,3,5-hexatri\u00e9nicos seguidos de un cierre electroc\u00edclico de 6e-\u00c2\u00bf en condiciones t\u00e9rmicas. Este mecanismo alternativo permite obtener 1,3-ciclohexadienos regioisom\u00e9ricos con los anteriores, en los que los dobles enlaces aparecen migrados respecto a las posiciones esperadas mediante una cicloadici\u00f3n catalizada por metales. Ambos mecanismos \u00abformal\u00bb y \u00abest\u00e1ndar\u00bb fueron estudiados mediante c\u00e1lculos dft y su aplicabilidad ha sido extendida a la utilizaci\u00f3n de 1,6-diinos mono y disustituidos, permitiendo realizar un an\u00e1lisis de la regio y estereoselectividad de dichas reacciones. esta metodolog\u00eda pudo ser tambi\u00e9n aplicada a la preparaci\u00f3n de sistemas 1,3,5-ciclooctatri\u00e9nicos mediante la reacci\u00f3n catalizada por rutenio de 1,6-diinos y 1,3-dienos en donde uno de los dobles enlaces del dieno forma parte de un sistema c\u00edclico. As\u00ed, la utilizaci\u00f3n de (z)-(1-propenil)cicloalquenos permiti\u00f3 obtener los sistemas polic\u00edclicos con n\u00facleos de 1,3,5-ciclooctatrieno esperados siguiendo un mecanismo de cicloadici\u00f3n \u00abformal\u00bb [4+2+2]. La utilizaci\u00f3n de 1,3-dienos constituidos por un sistema c\u00edclico arom\u00e1tico como los (z)-(1-propenil)arenos y los (z)-(1-propenil)heteroarenos permiti\u00f3 obtener anillos de 1,4,6-cicloctatrieno debido a una migraci\u00f3n [1,5] de hidr\u00f3geno a partir de los 1,3,5-cicloctatrienos inicialmente formados.  el trabajo de tesis se complet\u00f3 con el estudio de las reacciones catalizadas por rutenio del 1-etinil-2-vinilbenceno y sus derivados carbo- y heterosustituidos empleando metanol como disolvente, lo que permiti\u00f3 la obtenci\u00f3n de dihidrobifenilenos, estructuras con un anillo central de cuatro eslabones de interesante valor sint\u00e9tico. Los posibles mecanismos de estas reacciones, bien mediante la formaci\u00f3n inicial de complejos de hidruro de rutenio o mediante mecanismos de cicloadici\u00f3n [2+2+2] tanto \u00abformal\u00bb como \u00abest\u00e1ndar\u00bb, han sido estudiados con detalle mediante la realizaci\u00f3n de diversas pruebas de marcaje isot\u00f3pico.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Cicloadiciones catalizadas por rutenio<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Cicloadiciones catalizadas por rutenio <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Silvia Garc\u00eda  Rub\u00edn <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Santiago de compostela<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 12\/07\/2011<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Carlos S\u00e1a Rodriguez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: santos Fustero lardi\u00e9s <\/li>\n<li>pascale v\u00e9ronique Crochet (vocal)<\/li>\n<li>Fernando pedro Cossio mora (vocal)<\/li>\n<li>anna Roglans ribas (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Silvia Garc\u00eda Rub\u00edn La tesis doctoral \u00abcicloadiciones catalizadas por rutenio\u00bb describe el estudio metodol\u00f3gico llevado a cabo 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