{"id":110433,"date":"2018-03-11T10:36:24","date_gmt":"2018-03-11T10:36:24","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/fosfametalaciclos-de-na%c2%adquel-y-paladio-derivados-de-fosfinas-polihalogenadas-y-complejos-de-paladio-con-carbenos-n-heteroca%c2%adclicos-sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-catala%c2%adticas\/"},"modified":"2018-03-11T10:36:24","modified_gmt":"2018-03-11T10:36:24","slug":"fosfametalaciclos-de-na%c2%adquel-y-paladio-derivados-de-fosfinas-polihalogenadas-y-complejos-de-paladio-con-carbenos-n-heteroca%c2%adclicos-sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-catala%c2%adticas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-organometalicos\/fosfametalaciclos-de-na%c2%adquel-y-paladio-derivados-de-fosfinas-polihalogenadas-y-complejos-de-paladio-con-carbenos-n-heteroca%c2%adclicos-sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-catala%c2%adticas\/","title":{"rendered":"Fosfametalaciclos de n\u00edquel y paladio derivados de fosfinas polihalogenadas y complejos de paladio con carbenos n-heteroc\u00edclicos. s\u00edntesis y aplicaciones catal\u00edticas."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Cristina L\u00f3pez Mosquera <\/strong><\/h2>\n<p>El objetivo de la tesis sobre la preparaci\u00f3n de nuevos complejos de n\u00edquel y paladio con ligandos bidentados ani\u00f3nicos de tipo p-c, as\u00ed como de complejos de paladio con ligandos bis(carbeno) n-heteroc\u00edclico (nhc), y su posterior aplicaci\u00f3n como precursores catal\u00edticos. en la primera parte del trabajo, se ha estudiado la preparaci\u00f3n de fosfinas polihalogenadas con las f\u00f3rmulas generales c6x5ch2pr2 (denominadas fosfinas perhalogenadas, con x = f, cl y r = ph, cy, ipr, ibu), o c6xnh5-nch2pr2 (denominadas fosfinas polihalogenadas, con x = f, cl, r = ph, cy, ipr y n = 2, 3).  en la segunda parte, se han utilizado las nuevas fosfinas perhalogenadas para la obtenci\u00f3n de metalaciclos de n\u00edquel(ii) de cinco eslabones de tipo [{ni(pc)(#x)}2] y [ni(pc)x(l)] (l = fosfina monodentada) por medio de una reacci\u00f3n de adici\u00f3n oxidante sobre una especie precursora de ni(0) por activaci\u00f3n de un enlace c-x (x = cl, f) del fragmento benc\u00edlico. Se ha observado que este proceso est\u00e1 m\u00e1s favorecido para fosfinas con sustituyentes de basicidad elevada. La introducci\u00f3n de un segundo ligando org\u00e1nico ha conducido a la obtenci\u00f3n de complejos de f\u00f3rmulas generales [ni(pc)r(l)] y [ni(pc)(alilo)], que se han empelado como precursores catal\u00edticos en la reacci\u00f3n de oligomerizaci\u00f3n de olefinas. En los ensayos catal\u00edticos realizados se puso de manifiesto que el enlace ni-cp no era suficientemente inerte y se producia la desactivaci\u00f3n de la especie catal\u00edticamente activa por reacciones de inserci\u00f3n de etileno en el enlace ni-c del metalociclo y posterior eliminaci\u00f3n reductora. se han utilizado las fosfinas polihalogenadas para la s\u00edntesis de fosfapaladaciclos de tipo [{pd(pc)(-x)}2] (x = aco, br) mediante una reacci\u00f3n de ciclometalaci\u00f3n, a partir de los cuales se han preparado complejos i\u00f3nicos de f\u00f3rmula general [pd(pc)(nbd)]x. Estos metalaciclos i\u00f3nicos se han ensayado como precursores catal\u00edticos en la reacci\u00f3n de heck, obteniendo los mejores resultados con complejos derivados de fosfinas con sustituyentes fluorados y b\u00e1sicos. finalmente, se han preparado complejos de paladio con ligandos bis(carbeno) n-heteroc\u00edclico (nhc) con el espaciador 1,3-dimetilen-2,4,6-trimetilbenceno, de f\u00f3rmulas generales [pdcl2(bis(nhc))], [(bis(nhc)-(pd(alilo))2] y [pd(alilo)(bis(nhc))]bf4, a partir de complejos de plata de tipo [bis(nhc)-(agbr)2]. Con objeto de confirmar el comportamiento bidentado de estos ligandos, se prepararon complejos con ligandos bis(oxazolina), oxazolinil-imidazolio, difosfina y fosfina-imidazolio con el mismo espaciador, observandose que la estructura del espaciador no favorece la coordinaci\u00f3n bidentada. Por otra parte, algunos de estos complejos de paladio se ensayaron como precursores catal\u00edticos en la reacci\u00f3n de heck, proporcionando resultados similares a los obtenidos con los fosfapaladaciclos derivados de fosfinas polihalogenadas.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Fosfametalaciclos de n\u00edquel y paladio derivados de fosfinas polihalogenadas y complejos de paladio con carbenos n-heteroc\u00edclicos. s\u00edntesis y aplicaciones catal\u00edticas.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Fosfametalaciclos de n\u00edquel y paladio derivados de fosfinas polihalogenadas y complejos de paladio con carbenos n-heteroc\u00edclicos. s\u00edntesis y aplicaciones catal\u00edticas. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Cristina L\u00f3pez Mosquera <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Barcelona<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 20\/07\/2011<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Guillermo Muller Jevenois<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: joan Suades ortu\u00f1o <\/li>\n<li>Jos\u00e9 daniel Carmona gascon (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Cristina L\u00f3pez Mosquera El objetivo de la tesis sobre la preparaci\u00f3n de nuevos complejos de n\u00edquel y 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