{"id":110971,"date":"2018-03-11T10:37:15","date_gmt":"2018-03-11T10:37:15","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/experimental-approaches-to-reaction-mechanisms-of-pd-catalyzed-processes\/"},"modified":"2018-03-11T10:37:15","modified_gmt":"2018-03-11T10:37:15","slug":"experimental-approaches-to-reaction-mechanisms-of-pd-catalyzed-processes","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/valladolid\/experimental-approaches-to-reaction-mechanisms-of-pd-catalyzed-processes\/","title":{"rendered":"Experimental approaches to reaction mechanisms of pd-catalyzed processes"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> M\u00f3nica Helvia P\u00e9rez Temprano <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis doctoral se presentan los trabajos realizados sobre: &#8211; reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por pd, en concreto de la reacci\u00f3n de stille. &#8211; procesos de transmetalaci\u00f3n entre complejos de pd(ii) y au(i).  fuera de la tem\u00e1tica principal de la tesis, tambi\u00e9n se describe la s\u00edntesis de derivados de esta\u00f1o, que son intermedios importantes para la s\u00edntesis de reactivos para la reacci\u00f3n de stille.    la primera parte de la tesis se centra en estudiar diferentes aspectos que influyen en las reacciones de acoplamiento cruzado. En el primer cap\u00edtulo se estudia experimentalmente el efecto de la adici\u00f3n de diferentes aditivos, especialmente olefinas. Este estudio muestra que la adici\u00f3n de olefinas con grupos extractores promueven el acoplamiento. En el segundo cap\u00edtulo se estudia c\u00f3mo las etapas de isomerizaci\u00f3n, a menudo ignoradas en los ciclos catal\u00edticos, pueden bloquear o permitir un camino de reacci\u00f3n. En el tercer cap\u00edtulo se aborda el estudio de nuevos aspectos de la etapa de transmetalaci\u00f3n en el mecanismo c\u00edclico de la reacci\u00f3n de stille. En concreto, buscamos la posibilidad de obtener informaci\u00f3n sobre la parte menos conocida del camino de reacci\u00f3n. Para ello propusimos una nueva estrategia consistente en el estudio de la reacci\u00f3n de retro-transmetalaci\u00f3n.Durante este estudio se observ\u00f3 un intermedio de reacci\u00f3n que hab\u00eda sido predicho anteriormente por c\u00e1lculos de dft como resultado de una transmetalaci\u00f3n c\u00edclica, pero nunca hab\u00eda sido detectado experimentalmente.  en la segunda parte de esta tesis doctoral, nos propusimos la b\u00fasqueda de nueva reactividad asociada al intercambio de grupos entre complejos de au(i) y pd(ii). En el cap\u00edtulo cuarto, se ha aplicado una estrategia similar a la usada en el estudio de la retro transmetalaci\u00f3n de la reacci\u00f3n de stille para estudiar la transmetalaci\u00f3n en el sistema pd\/au. El an\u00e1lisis del estudio cin\u00e9tico  sugiere que, como en el caso de la reacci\u00f3n de stille, para que la transmetalaci\u00f3n tenga lugar, es necesaria una etapa de eliminaci\u00f3n reductora irreversible que tire del equilibrio. En el cap\u00edtulo quinto se profundiza en el estudio de las reacciones de isomerizaci\u00f3n de complejos de pd(ii) catalizadas por complejos de au(i), con intercambio de grupos r entre ambos complejos. Se han observados dos tipos de reacciones: reacciones de intercambio con y sin retenci\u00f3n en la geometr\u00eda del complejo de pd. Ambos procesos se han estudiado de manera independiente.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Experimental approaches to reaction mechanisms of pd-catalyzed processes<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Experimental approaches to reaction mechanisms of pd-catalyzed processes <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 M\u00f3nica Helvia P\u00e9rez Temprano <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Valladolid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 21\/09\/2011<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Pablo Espinet Rubio<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: ernesto Carmona guzm\u00e1n <\/li>\n<li>pedro Jos\u00e9 P\u00e9rez romero (vocal)<\/li>\n<li>rinaldo Poli (vocal)<\/li>\n<li>vladimir Grushin (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de M\u00f3nica Helvia P\u00e9rez Temprano En esta tesis doctoral se presentan los trabajos realizados sobre: &#8211; 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