{"id":13404,"date":"2018-03-09T08:59:40","date_gmt":"2018-03-09T08:59:40","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/mecanismo-y-quimioselectividad-de-las-reacciones-de-dobles-enlaces-c-c-y-co-con-diazometano-catalizadas-por-complejos-de-paladio\/"},"modified":"2018-03-09T08:59:40","modified_gmt":"2018-03-09T08:59:40","slug":"mecanismo-y-quimioselectividad-de-las-reacciones-de-dobles-enlaces-c-c-y-co-con-diazometano-catalizadas-por-complejos-de-paladio","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/mecanismo-y-quimioselectividad-de-las-reacciones-de-dobles-enlaces-c-c-y-co-con-diazometano-catalizadas-por-complejos-de-paladio\/","title":{"rendered":"Mecanismo y quimioselectividad de las reacciones de dobles enlaces c= c y c=o con diazometano catalizadas por complejos de paladio."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Crist\u00f3bal Rodr\u00edguez Garc\u00eda <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis doctoral se ha estudiado el mecanismo y quimioselectividad de las reacciones de dobles enlaces c=c y c=o con diazometano catalizadas por complejos de paladio, utilizando c\u00e1lculos te\u00f3ricos y experimentos adecuados.Para ello, se ha estudiado, desde el punto de vista te\u00f3rico, detenidamente la fragmentaci\u00f3n del tr\u00edmero de formiato de paladio (ii) con diazometano y el mecanismo de ciclopropanaci\u00f3n del etileno condiazometano y catalisis de formiato de paladio(ii). Se ha visto que el formiato de paladio trim\u00e9rico se fragmenta en estructuras m\u00e1s simples, que reaccionan con el diazometano insert\u00e1ndose los metilenos en los enlaces pd-o.La especie activa del ciclo catal\u00edtico de la reacci\u00f3n de diclopropanaci\u00f3n es una mol\u00e9cula de formiato de paladio con dos metilenos insertados en los enlaces pd-o en posici\u00f3n relativa cis. Las reacciones de mitilenaci\u00f3n m\u00e1s importantes transcurren a trav\u00e9s de un intermedio de tipo pd-carbeno. Tambi\u00e9n se ha estudiado, mediante c\u00e1lculos te\u00f3ricos, la qumioselectividad de la reacci\u00f3n entre cetonas alfa, beta-insaturadas, como la acrole\u00edna y la ciclohexenona, con diazomento y cat\u00e1lisis de formiato de paladio (ii). Se ha visto que la cilcopropanaci\u00f3n es m\u00e1s favorable, tanto cin\u00e9tica como termodin\u00e1micamente, que no la oxirenaci\u00f3n del carbonilo.  desde el punto de vista experimental, se ha realizado un estudio de la adici\u00f3n de diazometano a ciclohexenona con cat\u00e1lisis de complejos de paladio, a fin de obtener datos acerca del mecanismo, estudiando los factores que influyen en el proceso as\u00ed como el estado de oxidaci\u00f3n del paladio que act\u00faa como catalizador. Se ha visto que en esta reacci\u00f3n coexisten diferentes proceso, puesto que adem\u00e1s de la cilopropanaci\u00f3n se produce la reducci\u00f3n del pd(ii) a pd(o) por parte del diazometano. Se ha comprobado que para la ciclohexenona,la recci\u00f3n es catalizada por m\u00e1s eficiencia por parte del pd(ii) que por el pd(0).  finalmente, se han si<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Mecanismo y quimioselectividad de las reacciones de dobles enlaces c= c y c=o con diazometano catalizadas por complejos de paladio.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Mecanismo y quimioselectividad de las reacciones de dobles enlaces c= c y c=o con diazometano catalizadas por complejos de paladio. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Crist\u00f3bal Rodr\u00edguez Garc\u00eda <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de barcelona<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 22\/10\/2001<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Vicen\u00c1\u00a7 Branchadell Gallo<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: joan Bertr\u00e1n rusca <\/li>\n<li>Manuel Ruiz l\u00f3pez (vocal)<\/li>\n<li>josep Ros badosa (vocal)<\/li>\n<li>josep Mar\u00eda Moret\u00f3 canela (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Crist\u00f3bal Rodr\u00edguez Garc\u00eda En esta tesis doctoral se ha estudiado el mecanismo y quimioselectividad de las reacciones 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