{"id":15600,"date":"2018-03-09T09:02:50","date_gmt":"2018-03-09T09:02:50","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/difosfinocetiniminas-nuevos-reactivos-para-la-sintesis-de-difosfinas-funcionalizadas-y-fosfaheterociclos\/"},"modified":"2018-03-09T09:02:50","modified_gmt":"2018-03-09T09:02:50","slug":"difosfinocetiniminas-nuevos-reactivos-para-la-sintesis-de-difosfinas-funcionalizadas-y-fosfaheterociclos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/difosfinocetiniminas-nuevos-reactivos-para-la-sintesis-de-difosfinas-funcionalizadas-y-fosfaheterociclos\/","title":{"rendered":"Difosfinocetiniminas: nuevos reactivos para la sintesis de difosfinas funcionalizadas y fosfaheterociclos."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong>  Marquinez Pe\u00f1a Fernandez Tomas <\/strong><\/h2>\n<p>La presente tesis doctoral aborda la sintesis de difosfinoceteneminas de formula (pph2)2 c=c=nr (r=ph,p-tolil, xilil, tbu), asistida por la coordinacion de las especies precursoras en complejos carbonificos de manganeso (i), y describe un extenso estudio de la reactividad de estas moleculas, tanto libres como coordinadas al centro metalico.  las difosfinoceteniminas coordinadas en complejos neutros reaccionan con bases fuertes como organomagnesianos y organolitiados formando, tras la hidr\u00f3lisis, los complejos difosfinaenamina fac-[mni(co)3(pph2)2 c=c(r) nhr\u00c2\u00bf] (r=ph, p-tolil, r\u00c2\u00bf=me, bu). Cuando dichas difosfinas se encuentran coordinadas en complejos cationicos reaccion tambien con bases debiles como h2o y aminas generando difosfinoamidas y difsofinoamidinas, y para eso particular de la metil-propargilamina se obtienen asimismo derivados disfofinoiluro de imidazolio.  las nuevas difosfinas funcionalizadas se liberan del centro metalico mediante irradiacion con luz uv.  las difosfinoceteniminas (pph2)2c=c=nr(r=ph, p-tolil) experimentan una ciclodimerizaci\u00f3n reversible en condiciones suaves, formando un azafosfaheterociclo de cinco miembros. A partir de estos dimeros se pueden obtener cuantitativamente las especies monooxidadas (o=pph2)(pph2)c=c=nph.  las difosfinoceteniminas (pph2)2c=c=nr (r=ph, p-tolil) y (o=pph2)(pph2)c=c=nph reaccionan con acetilenos activados (meo2cc=ccop2me y hc=cco2me y con isocianatos e isotiocianatos, mediante procesos de cicloadicion [3+2] que involucran al fragmento cetenimia y a los grupos fosfino, generando novedosos fosfaheterociclos, fundamentalmente, 5-fosfoles.  la difosfinocetenimina dioxidada (o=pph2)2c=c=nph tambien sufre reaccionies de adicion nucleofila cuando se le trata con h2o o aminas, generando amidas y endiaminas, respectivamente.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Difosfinocetiniminas: nuevos reactivos para la sintesis de difosfinas funcionalizadas y fosfaheterociclos.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Difosfinocetiniminas: nuevos reactivos para la sintesis de difosfinas funcionalizadas y fosfaheterociclos. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0  Marquinez Pe\u00f1a Fernandez Tomas <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Oviedo<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 15\/02\/2002<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Victor Riera Gonz\u00e1lez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: vicente Gotor santamar\u00eda <\/li>\n<li>Antonio Otero montero (vocal)<\/li>\n<li> Carriedo ule gabino alejandro (vocal)<\/li>\n<li>jaume Granell sanvicente (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Marquinez Pe\u00f1a Fernandez Tomas La presente tesis doctoral aborda la sintesis de difosfinoceteneminas de formula (pph2)2 c=c=nr 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