{"id":31263,"date":"1997-01-01T00:00:00","date_gmt":"1997-01-01T00:00:00","guid":{"rendered":""},"modified":"1997-01-01T00:00:00","modified_gmt":"1997-01-01T00:00:00","slug":"preparacion-y-reduccion-de-beta-dicetonas-con-elevado-impedimento-esterico-ejemplos-de-sistemas-con-reactividad-anti-curtin-hammett-induccion-de-asimetria-en-las-alquilaciones-y-en-las-adiciones-de","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/preparacion-y-reduccion-de-beta-dicetonas-con-elevado-impedimento-esterico-ejemplos-de-sistemas-con-reactividad-anti-curtin-hammett-induccion-de-asimetria-en-las-alquilaciones-y-en-las-adiciones-de\/","title":{"rendered":"Preparacion y reduccion de beta-dicetonas con elevado impedimento esterico. ejemplos de sistemas con reactividad anti-curtin-hammett. induccion de asimetria en las alquilaciones y en las adiciones de michael de compuestos beta-dicarbonilicos homoquirales inducidas por metales de transicion."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Nicanor Galvez Martinez <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis se ha preparado una coleccion de alfa-alquil- y alfa,alfa-dialquil-beta-dicetonas con elevado impedimento esterico, mediante las reacciones de los bis(beta-dicetonatos) de cobalto(ii) y de cobre(ii) precursores con haluros de alquilo. Y se han estudiado sus reducciones con liaih4, cuyos resultados- teniendo en cuenta el comportamiento conformacional de las beta-dicetonas previamente conocido- han puesto de manifiesto que las reacciones de las alfa-adamantil (y terc-butil)-beta- dicetonas con el dador de hidruro transcurren en condiciones anti-curtin-hammett, pues cada conformacion conduce a un isomero de beta-diol distinto.  sin embargo, la reduccion de las 3-(1-adamantil)-3-etil (y 3-metil)-2,4-pentanodionas con liaih4 ocurre bajo preequilibrio conformacional aunque con una elevada diastereoseleccion, pues solo se produce el isomero de beta-diol sin (2r,3r,4s), a causa del elevado impedimento esterico de las beta-dicetonas de partida. La configuracion de los centros quirales de los beta-dioles obtenidos ha sido determinada a traves de difraccion de rayos x. Ademas, se ha realizado un estudio conformacional de estos dioles mediante espectroscopia ir en disolucion, hecho que ha revelado que, en general, estas substancias forman enlaces por puente de hidrogeno intramolecular.  por otra parte, se han preparado el acetoacetato de (1s,3s,4r) -mentilo y la (4s)-3-acetoacetil-4-benziloxazolidin-2- ona, cuyos complejos de diversos metales de transicion (coii, cuii, etc&#8230;) Han sido obtenidos mediante un metodo puesto a punto en esta tesis que se basa en la utilizacion de tetrahalometalatos de bis(benziltrimetilamonio) como fuente de metal en medio organico y fase homogenea.  ademas se han estudiado las reacciones del complejo de cobalto(ii) de la (4s)-3-acetoacetil-4-benziloxazolidin-2-ona con 1-bromoadamantano, 9-bromofluoreno y bromuro de benzhidrilo; estos procesos transcurren con induccion de asimetria (e.D. 16-56%)<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Preparacion y reduccion de beta-dicetonas con elevado impedimento esterico. ejemplos de sistemas con reactividad anti-curtin-hammett. induccion de asimetria en las alquilaciones y en las adiciones de michael de compuestos beta-dicarbonilicos homoquirales inducidas por metales de transicion.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Preparacion y reduccion de beta-dicetonas con elevado impedimento esterico. ejemplos de sistemas con reactividad anti-curtin-hammett. induccion de asimetria en las alquilaciones y en las adiciones de michael de compuestos beta-dicarbonilicos homoquirales inducidas por metales de transicion. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Nicanor Galvez Martinez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de barcelona<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 01\/01\/1997<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Marcial Moreno Ma\u00f1as<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Antonio Galindo Brito <\/li>\n<li>Joan Blade Pique (vocal)<\/li>\n<li>Vicente Gotor Santamar\u00eda (vocal)<\/li>\n<li>Jordi Marquet Cortes (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Nicanor Galvez Martinez En esta tesis se ha preparado una coleccion de alfa-alquil- y alfa,alfa-dialquil-beta-dicetonas con elevado [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[2587,6775,17,20,416],"tags":[2803,87310,20977,9083,87309,6659],"class_list":["post-31263","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-elementos-de-transicion","category-organometalicos","category-quimica","category-quimica-inorganica","category-quimica-organica","tag-antonio-galindo-brito","tag-joan-blade-pique","tag-jordi-marquet-cortes","tag-marcial-moreno-manas","tag-nicanor-galvez-Martinez","tag-vicente-gotor-santamaria"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/31263","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=31263"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/31263\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=31263"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=31263"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=31263"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}