{"id":41757,"date":"1999-01-01T00:00:00","date_gmt":"1999-01-01T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/adicion-asimetrica-de-enolatos-de-esteres-y-alfa-tiocarbaniones-y-beta-cetosulfoxidos-enantiomericamente-puros\/"},"modified":"1999-01-01T00:00:00","modified_gmt":"1999-01-01T00:00:00","slug":"adicion-asimetrica-de-enolatos-de-esteres-y-alfa-tiocarbaniones-y-beta-cetosulfoxidos-enantiomericamente-puros","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/adicion-asimetrica-de-enolatos-de-esteres-y-alfa-tiocarbaniones-y-beta-cetosulfoxidos-enantiomericamente-puros\/","title":{"rendered":"Adicion asimetrica de enolatos de esteres y alfa-tiocarbaniones y beta-cetosulfoxidos enantiomericamente puros."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> David Barros Aguirre <\/strong><\/h2>\n<p>La adici\u00f3n ald\u00f3lica en su versi\u00f3n asim\u00e9trica es una de las reacciones m\u00e1s estudiadas en el campo de la s\u00edntesis asim\u00e9trica. La mayor\u00eda de las metodolog\u00edas descritas hasta la fecha s\u00f3lo dan buenos resultados estereoqu\u00edmicos cuando se utilizan aldeh\u00eddos como electr\u00f3filos mientras que con cetonas los resultados son mucho menos espectaculares. As\u00ed pues, la puesta a punto de nuevas metodolog\u00edas que permitan llevar a cabo la adici\u00f3n estereoselectiva de enolatos a cetonas no sim\u00e9tricas presenta un enorme inter\u00e9s en la actualidad.  en esta tesis doctoral se ha estudiado la adici\u00f3n asim\u00e9trica de carbaniones estabilizados (enolatos de \u00e9steres y alfa-tiocarbaniones) a diferentes cetonas de cadena c\u00edclica y ac\u00edclica que contienen como inductor quiral un grupo sulfinilo. Como cetonas c\u00edclicas se han empleado derivados de ciclohexanona y ciclopentanona sustituidos en posici\u00f3n 2 por un grupo p-tolisulfinilo de configuraci\u00f3n r en el azufre y como sustratos de cadena abierta se han utilizado cetonas con el inductor en un resto de 1,3-ditiano-s-\u00f3xido (ditox). Ambos tipos de sustratos pueden ser sintetizados como productos enantiom\u00e9ricamente puros a gran escala.  los mejores rendimientos y estereoselectividades se obtuvieron con enolatos de litio. Se ha comprobado que el metal litio tiene un papel fundamental en la reacci\u00f3n al coordinarse con los centros b\u00e1sicos tanto de nucle\u00f3filo como del electr\u00f3filo estabilizando el estado de transici\u00f3n. el resultado estereoqu\u00edmico con enolatos aquirales es excelente en todos los casos, pero con enolatos proquirales, aunque la estereoselectividad es total en el centro hidrox\u00edlico, la diastereodiferenciaci\u00f3n del enolato y por tanto la configuraci\u00f3n inducida en posici\u00f3n alfa al ester depende en gran medida de la naturaleza de \u00e9ste, alcanz\u00e1ndose los mejores resultados con lactonas. Las adiciones de enolatos a derivados del ditox, utilizados como inductores de cadenas ac\u00edclic<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Adicion asimetrica de enolatos de esteres y alfa-tiocarbaniones y beta-cetosulfoxidos enantiomericamente puros.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Adicion asimetrica de enolatos de esteres y alfa-tiocarbaniones y beta-cetosulfoxidos enantiomericamente puros. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 David Barros Aguirre <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 01\/01\/1999<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 Luis Garc\u00eda Ruano<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Jos\u00e9 joaquin Barluenga mur <\/li>\n<li>c.b. Page philip (vocal)<\/li>\n<li>Antonio Mouri\u00f1o mosquera (vocal)<\/li>\n<li> Fernandez de la pradilla roberto (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de David Barros Aguirre La adici\u00f3n ald\u00f3lica en su versi\u00f3n asim\u00e9trica es una de las reacciones m\u00e1s estudiadas [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[1412,17,6826,416],"tags":[9213,105538,105537,87901,3282,5621],"class_list":["post-41757","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-compuestos-heterociclicos","category-quimica","category-quimica-de-organosulfurados","category-quimica-organica","tag-antonio-mourino-mosquera","tag-c-b-page-philip","tag-david-barros-aguirre","tag-fernandez-de-la-pradilla-roberto","tag-jose-joaquin-barluenga-mur","tag-jose-luis-garcia-ruano"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/41757","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=41757"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/41757\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=41757"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=41757"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=41757"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}