{"id":53446,"date":"2018-03-09T22:41:08","date_gmt":"2018-03-09T22:41:08","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sa%c2%adntesis-aplicaciones-catala%c2%adticas-y-estudios-teoricos-de-compuestos-quirales-de-rhii-con-ligandos-aril-o-heteroarilfosfina\/"},"modified":"2018-03-09T22:41:08","modified_gmt":"2018-03-09T22:41:08","slug":"sa%c2%adntesis-aplicaciones-catala%c2%adticas-y-estudios-teoricos-de-compuestos-quirales-de-rhii-con-ligandos-aril-o-heteroarilfosfina","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/sa%c2%adntesis-aplicaciones-catala%c2%adticas-y-estudios-teoricos-de-compuestos-quirales-de-rhii-con-ligandos-aril-o-heteroarilfosfina\/","title":{"rendered":"S\u00edntesis, aplicaciones catal\u00edticas y estudios te\u00f3ricos de compuestos quirales de rh(ii) con ligandos aril o heteroarilfosfina."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Julio Lloret Fillol <\/strong><\/h2>\n<p>Introducci\u00f3n.  los compuestos bis-ciclometalados de rodio(ii) con fosfinas ar\u00edlicas se han mostrado activos catalizadores estereo-selectivos en reacciones de trasformaci\u00f3n de alfa-diazo compuestos (&gt;95% rendimiento; &gt;90% e.E.) (Ref. 1,2). Con \u00e1nimo de ampliar la familia de catalizadores bis-ciclometalados de rodio(ii) y diversificar las propiedades electr\u00f3nicas y est\u00e9ricas, se ha estudiado la reactividad del acetato de rodio(ii) con fosfolanos quirales y tienilfosfinas. A la luz de los resultados preliminares se estudio con detalle la reactividad de los compuestos bis-ciclometalados con tienilfosfinas.  discusi\u00f3n y resultados  1.- Estudio de la metalaci\u00f3n de fosfolanos quirales y de ciclopropanaci\u00f3n catal\u00edtica inter- e intra-molecular mediante transferencia de carbeno.La s\u00edntesis de los catalizadores bis-ciclometalados con fosfolanos quirales se logra, modificando las condiciones de reacci\u00f3n, con elevada diastereoselectividad para ambos diastereoisomeros. Del estudio de la reacci\u00f3n catalizada, de ciclopropanaci\u00f3n inter- e intra-molecular, mediante los compuestos obtenidos, se extraen las siguientes conclusiones:a) las condiciones m\u00e1s favorables para la inducci\u00f3n quiral son pentano a reflujo (&gt;95% r.; &Gt;75% e.E.).B) los catalizadores con puentes trifluoroacetatos inducen mayor ee que los de puentes acetato. C) la quiralidad en la estructura influye m\u00e1s, que los grupos metilo del fosfolano en la inducci\u00f3n quiral.D) los monometalados tambi\u00e9n pueden dar reacciones de enantioselectividad.Estos resultados han sido publicado (ref. 3).  2.- Estudio de metalaci\u00f3n de fosfinas heteroarom\u00e1ticas con rh2(aco)4.Se ha estudiado la reactividad de las fosfinas tris(2-tienil)fosfina (ref. 4, 5), tris(3-tienil)fosfina, tris(5-metil-2-tienil)fosfina, tris(benzo)tienilfosfina y fosfinas mixtas fenilo\/tienilo con acetato de rodio(ii). A) los compuestos mono-ciclometalados  y bis-ciclometalados con configuraci\u00f3n cabeza-cola<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>S\u00edntesis, aplicaciones catal\u00edticas y estudios te\u00f3ricos de compuestos quirales de rh(ii) con ligandos aril o heteroarilfosfina.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 S\u00edntesis, aplicaciones catal\u00edticas y estudios te\u00f3ricos de compuestos quirales de rh(ii) con ligandos aril o heteroarilfosfina. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Julio Lloret Fillol <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Universitat de val\u00e9ncia (estudi general)<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 26\/06\/2006<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Pascual Lahuerta Pe\u00f1a<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: jose Gimeno hereida <\/li>\n<li>gade Lutz hans (vocal)<\/li>\n<li>agusti Lledos falco (vocal)<\/li>\n<li>enrique Guti\u00e9rrez puebla (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Julio Lloret Fillol Introducci\u00f3n. los compuestos bis-ciclometalados de rodio(ii) con fosfinas ar\u00edlicas se han mostrado activos catalizadores 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