{"id":53972,"date":"2006-11-07T00:00:00","date_gmt":"2006-11-07T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/estudio-cinetico-mecanistico-de-reacciones-de-complejos-mono-y-bi-nucleares-con-ligandos-poliazamacrociclicos\/"},"modified":"2006-11-07T00:00:00","modified_gmt":"2006-11-07T00:00:00","slug":"estudio-cinetico-mecanistico-de-reacciones-de-complejos-mono-y-bi-nucleares-con-ligandos-poliazamacrociclicos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-coordinados\/estudio-cinetico-mecanistico-de-reacciones-de-complejos-mono-y-bi-nucleares-con-ligandos-poliazamacrociclicos\/","title":{"rendered":"Estudio cinetico-mecanistico de reacciones de complejos mono- y bi- nucleares con ligandos poliazamacrociclicos"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Armando Ferrer Serrano <\/strong><\/h2>\n<p>El estudio de los procesos cin\u00e9tico-mecan\u00edsticos de las reacciones de los complejos de cu(ii) con ligandos poliazamacroc\u00edclicos son muy escasos respecto a los descritos en la bibliograf\u00eda para otros estudios como: s\u00edntesis, estabilidad, propiedades f\u00edsico-qu\u00edmicas, entre otros. Por lo que el objetivo de la presente tesis es realizar el estudio cin\u00e9tico-mecan\u00edstico de reacciones en las que intervienen complejos con ligandos poliazamacroc\u00edclicos, prestando principal atenci\u00f3n a la comparaci\u00f3n entre el comportamiento de complejos mono- y bi-nucleares, y observando el efecto de la proximidad de los centros met\u00e1licos sobre las propiedades cin\u00e9ticas y los mecanismos de reacci\u00f3n. Para ello, se tomaron varias familias de ligandos, los cuales tienen similitudes estructurales entre s\u00ed, lo que ofrece un punto de comparaci\u00f3n importante. Los experimentos cin\u00e9ticos se realizaron principalmente en un espectrofot\u00f3metro de flujo detenido uv-visible, aunque algunos se siguieron con un escpectrofot\u00f3metro convencional. Dichos estudios cin\u00e9ticos siempre estuvieron precedidos por estudios de estabilidad, lo cual constituye la mayor aportaci\u00f3n del grupo de investigaci\u00f3n en el que se ha realizado la tesis. Los resultados se han dividido en 5 apartados o cap\u00edtulos seg\u00fan las familias de ligandos empleadas. El primer cap\u00edtulo de resultados mestra la influencia de la estabilidad de los complejos binucleares terciarios (efecto del ligado puente) en la cin\u00e9tica de descomposici\u00f3n, llegando incluso, a cambiar el orden de reacci\u00f3n. Es importante destacar que se muestra que no s\u00f3lo se toma el criterio del ajuste del ligando auxiliar entre los centros met\u00e1licos, sino que se tiene en cuenta criterios de estabilidad. El siguiente cap\u00edtulo de resultados muestra brevemente la comparaci\u00f3n entre complejos formados con hexaaminas de cadenas propil\u00e9nicas y etil\u00e9nicas alternadas, una de cadena abierta y su correspondiente piridinofano. Se observa un comportamiento cin\u00e9tico no esperado para complejos de hexaaminas lineales y para los complejos del piridinofano an\u00e1logo, no muestra que ocurra el proceso de desplazamiento del i\u00f3n dentro de la cavidad que se ha observado para complejos de ligandos an\u00e1logos. El tercer apartado, muestra la influencia del tama\u00f1o de la cavidad en el comportamiento cin\u00e9tico de complejos con algunos tetraazaciclofanos is\u00f3meros. Se observa un cambio desde la entrada de un solo i\u00f3n cu(ii) en el ligando con sustituci\u00f3n orto-, a la salida r\u00e1pida de un i\u00f3n en los complejos del ligando meta-, hasta verse un comportamiento independiente de cada i\u00f3n para el ligando para-. El apartado siguiente muestra el estudio de reacciones de descomposici\u00f3n de piridinofanos con cadenas laterales. Ocurre la liberaci\u00f3n de esta cadena lateral en la reacci\u00f3n de descomposici\u00f3n en el tiempo de mezcla del instrumento utilizado. Tambi\u00e9n se presenta una ley de velocidad de segundo orden no observada con anterioridad. El \u00faltimo cap\u00edtulo describe un proceso de reorganizaci\u00f3n molecular (geom\u00e9trica) con el paso del tiempo, tanto para un piridinofano binucleante con cadenas que contienen quinole\u00edna, como para su an\u00e1logo no c\u00edclico. Finalmente se presenta un ap\u00e9ndice con las deducciones matem\u00e1ticas correspondientes a la ley de velocidad.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Estudio cinetico-mecanistico de reacciones de complejos mono- y bi- nucleares con ligandos poliazamacrociclicos<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Estudio cinetico-mecanistico de reacciones de complejos mono- y bi- nucleares con ligandos poliazamacrociclicos <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Armando Ferrer Serrano <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 C\u00e1diz<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 11\/07\/2006<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Manuel Garc\u00eda Basallote<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Francisco Gonzalez vilchez <\/li>\n<li>america Garcia lopez (vocal)<\/li>\n<li>enrique victor Garc\u00eda-espa\u00f1a monson\u00eds (vocal)<\/li>\n<li>manel Mart\u00ednez l\u00f3pez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Armando Ferrer Serrano El estudio de los procesos cin\u00e9tico-mecan\u00edsticos de las reacciones de los complejos de cu(ii) 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