{"id":57912,"date":"2007-12-04T00:00:00","date_gmt":"2007-12-04T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/nuevas-aplicaciones-d-elos-sulfoxidos-i-sa%c2%adntesis-de-moleculas-naturales-a-partir-de-p-tolilsulfonilmetil-p-quinoles-ii-sa%c2%adntesis-y-propiedades-fotocromicas-de-sulfinil-azocompuestos\/"},"modified":"2007-12-04T00:00:00","modified_gmt":"2007-12-04T00:00:00","slug":"nuevas-aplicaciones-d-elos-sulfoxidos-i-sa%c2%adntesis-de-moleculas-naturales-a-partir-de-p-tolilsulfonilmetil-p-quinoles-ii-sa%c2%adntesis-y-propiedades-fotocromicas-de-sulfinil-azocompuestos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/nuevas-aplicaciones-d-elos-sulfoxidos-i-sa%c2%adntesis-de-moleculas-naturales-a-partir-de-p-tolilsulfonilmetil-p-quinoles-ii-sa%c2%adntesis-y-propiedades-fotocromicas-de-sulfinil-azocompuestos\/","title":{"rendered":"Nuevas aplicaciones d elos sulf\u00f3xidos: i. s\u00edntesis de mol\u00e9culas naturales a partir de [p-(tolilsulfonil)metil]-p-quinoles. ii. s\u00edntesis y propiedades fotocr\u00f3micas de sulfinil azocompuestos enantiopuros."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Estibaliz Merino Marcos <\/strong><\/h2>\n<p>Nuevas aplicaciones de los sulf\u00f3xidos: i. S\u00edntesis de mol\u00e9culas naturales a partir de [p-(tolilsulfin\u00c2\u00a1l)metil]-p-quinoles. ii. S\u00edntesis y propiedades fotocr\u00f3micas de sulfinil azocompuestos enantiopuros.    1.\tS\u00edntesis de mol\u00e9culas naturales a partir de [p-(tolilsulfinil)metil]-p-quinoles. se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de varios derivados de polihidroxic\u00edclohexano y epox\u00edciclohexeno en forma enantiom\u00e9ricamente pura a partir de los dos enanti\u00f3meros de 4-hidroxi-4-[p-(tolilsulf\u00ednil)metil]-2,5-ciclohexadienona. Su transformaci\u00f3n estereoselectiva ha permitido acceder\u00e1 una serie de productos naturales con estructura de carboaz\u00facar o epoxiquinol. dos son las etapas clave de todas las rutas sint\u00e9ticas. La primera de ellas supone la adici\u00f3n conjugada est\u00e9reo y quimioselectiva de derivados de trialquil o alquin\u00edl aluminio sobre la 4-hidroxi-4-[p-(tolilsulfinil)met\u00edl]-2,5-ciclohexadienona. Este sistema de configuraci\u00f3n r en el sulf\u00f3xido adiciona un resto alquilo o alqu\u00ednilo a la posici\u00f3n conjugada pro-s, por la cara que contiene el grupo oh contiguo, mientras que el sulf\u00f3xido de configuraci\u00f3n s dirige la adici\u00f3n a la posici\u00f3n pro-r. La segunda etapa clave supone la eliminaci\u00f3n del grupo \u00edY-hidroxisulfinilo situado sobre el carbono 4 una vez funcionalizado el anillo y oxidado el sulf\u00f3xido a sulfona, para recuperar un grupo carbonilo a trav\u00e9s de una reacci\u00f3n de retroadici\u00f3n de ch3s02p-tol, en medio b\u00e1sico. Esta reacci\u00f3n permite considerar el \u00edY-hidroxisulf\u00f3xido como un nuevo protector quiral del grupo carbonilo en el sistema c\u00edclico. La metodolog\u00eda es muy vers\u00e1til y ha permitido acceder de forma estereoselectiva a una diversidad de productos naturales, gracias al efectivo control estereoqu\u00edmico de las distintas transformaciones ejercido por el hidroxisulf\u00f3xido o la hidroxisulfona. los sustratos de partida de los productos naturales con estructura de ciclohexeno han requerido la s\u00edntesis previa de p-quinoles asim\u00e9tricamente sustituidos, cuyas transformaciones posteriores tambi\u00e9n incluyen las anteriores etapas. La selectividad lograda en las reacciones de los distintos compuestos intermedios aplicando procedimientos de reducci\u00f3n, epoxidaci\u00f3n, dihidroxilaci\u00f3n, etc.. Ha permitido conseguir la s\u00edntesis de los distintos productos naturales con excelentes rendimientos y una alta eficacia. 2.\tS\u00edntesis y propiedades fotocr\u00f3micas de sulfinil azocompuestos enantiopuros. en esta parte de la tesis se ha desarrollado un nuevo m\u00e9todo de s\u00edntesis de azocompuestos a partir de bisacetales de quinona y arilhidracinas diferentemente sustituidas, que transcurre en condiciones extremadamente suaves y con excelentes rendimientos. La reacci\u00f3n con bisacetales de p-benzoquinona 2 sustituidos, es altamente regioselecliva, obteni\u00e9ndose un \u00fanico azocompuesto, resultante del ataque sobre el grupo acetal menos impedido est\u00e9ricamente. Los tiempos de reacci\u00f3n disminuyen y los rendimientos aumentan con la adici\u00f3n catal\u00edtica de nitrato am\u00f3nico c\u00e9rico (can), logr\u00e1ndose los azocompuestos con rendimientos superiores al 90% en la mayor\u00eda de los casos. este m\u00e9todo ha permitido sintetizar una amplia variedad de sustratos, entre los que destacan diferentes azoderivados que contienen un sulf\u00f3xido enantiopuro o un esqueleto de heliceno como elemento de quiralidad. El estudio de la fotoisomerizaci\u00f3n de los azocompuestos enantiopuros por dicroismo circular ha puesto de manifiesto que el sulf\u00f3xido es capaz de transferir su quiralidad al grupo azo, tanto en el is\u00f3mero trans como en el cis. Tambi\u00e9n se ha evidenciado su elevada resistencia a la fatiga, lo que resulta fundamental para su futura aplicaci\u00f3n en el campo de los interruptores y motores moleculares. El estudio conformacional llevado a cabo ha puesto de manifiesto que el sulf\u00f3xido adopta una conformaci\u00f3n fija tanto en el is\u00f3mero trans como en el is\u00f3mero cis que condiciona la geometr\u00eda final de los sistemas.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Nuevas aplicaciones d elos sulf\u00f3xidos: i. s\u00edntesis de mol\u00e9culas naturales a partir de [p-(tolilsulfonil)metil]-p-quinoles. ii. s\u00edntesis y propiedades fotocr\u00f3micas de sulfinil azocompuestos enantiopuros.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Nuevas aplicaciones d elos sulf\u00f3xidos: i. s\u00edntesis de mol\u00e9culas naturales a partir de [p-(tolilsulfonil)metil]-p-quinoles. ii. s\u00edntesis y propiedades fotocr\u00f3micas de sulfinil azocompuestos enantiopuros. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Estibaliz Merino Marcos <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 12\/04\/2007<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Mar\u00eda  Del Carmen Carre\u00f1o Garcia<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: ricardo Riguera vega <\/li>\n<li>pierre Vogel (vocal)<\/li>\n<li>inmaculada Robina ramirez (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Luis Chiara romero (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Estibaliz Merino Marcos Nuevas aplicaciones de los sulf\u00f3xidos: i. S\u00edntesis de mol\u00e9culas naturales a partir de [p-(tolilsulfin\u00c2\u00a1l)metil]-p-quinoles. [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[416],"tags":[127975,43722,58768,29244,86464,3287],"class_list":["post-57912","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-quimica-organica","tag-estibaliz-merino-marcos","tag-inmaculada-robina-ramirez","tag-jose-luis-chiara-romero","tag-maria-del-carmen-carreno-garcia","tag-pierre-vogel","tag-ricardo-riguera-vega"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/57912","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=57912"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/57912\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=57912"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=57912"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=57912"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}