{"id":58441,"date":"2007-11-05T00:00:00","date_gmt":"2007-11-05T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sintesis-asimetrica-de-cianoderivados-bencilicos-terciarios-y-cuaternarios\/"},"modified":"2007-11-05T00:00:00","modified_gmt":"2007-11-05T00:00:00","slug":"sintesis-asimetrica-de-cianoderivados-bencilicos-terciarios-y-cuaternarios","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-de-organosulfurados\/sintesis-asimetrica-de-cianoderivados-bencilicos-terciarios-y-cuaternarios\/","title":{"rendered":"Sintesis asimetrica de cianoderivados bencilicos terciarios y cuaternarios"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Francisco Tato Moreno <\/strong><\/h2>\n<p>Como objetivo principal de la presente memoria nos hemos planteado el estudio e influencia del grupo sulfinilo en posiciones orto a sistemas benc\u00edlicos, tanto en reacci\u00f3n de ataques nucle\u00f3filos sobre dicha posici\u00f3n como de los correspondientes ataques de los carbaniones benc\u00edlicos sobre diferentes electr\u00f3filos.   en primer lugar, se han estudiado las reacciones de hidrocianaci\u00f3n de 2-sulfinilbenzaldeh\u00eddos y 2-sulfinilbenzaldiminas. En el caso del primer sustrato se ha encontrado un proceso totalmente estereoselectivo para la s\u00edntesis de la correspondiente cianhidrina benc\u00edlica cuya configuraci\u00f3n fue determinada por correlaci\u00f3n qu\u00edmica con la mandelamida descrita en la bibliograf\u00eda. La propuesta mecan\u00edstica de esta reacci\u00f3n es corroborada por c\u00e1lculos te\u00f3ricos, donde la cat\u00e1lisis de la reacci\u00f3n con un \u00e1cido de lewis justifica el curso estereoqu\u00edmico de la reacci\u00f3n al formar un quelato entre el oxigeno sulfin\u00edlico y el oxigeno carbon\u00edlico con el metal, hecho que bloquea completamente la entrada del nucle\u00f3filo por una de las caras. A continuaci\u00f3n y viendo que el curso estereoqu\u00edmico de esta reacci\u00f3n es independiente de la fuente de cianuro empleada, se ha estudiado la s\u00edntesis de estas cianhidrinas pero con su grupo hidrox\u00edlico protegido mediante el empleo de cianuros de trialquilsililos, observando que la diastereoselectividad de la reacci\u00f3n eran altamente dependiente de factores est\u00e9ricos del grupo protector. Cuando se emplea el cianuro de trimetilsililo y\/o cianuro de terc-butildimetilsililo, las reacciones se pueden llevar a cabo a temperaturas bajas obteniendo elevadas estereoselectividades. En cambio, el empleo de cianuro de triisopropilsililo obliga a aumentar la temperatura de reacci\u00f3n debido a su elevado volumen est\u00e9rico, hecho que influye dr\u00e1sticamente en la estereoselectividad de la reacci\u00f3n. En el caso de las iminas, la menor reactividad de estas hace forzar las condiciones de reacci\u00f3n, hecho que influye negativamente<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Sintesis asimetrica de cianoderivados bencilicos terciarios y cuaternarios<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Sintesis asimetrica de cianoderivados bencilicos terciarios y cuaternarios <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Francisco Tato Moreno <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 11\/05\/2007<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li> Gracia Ruano Jos\u00e9 Luis<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: felipe Alcudia gonzalez <\/li>\n<li>dolores Badia urrestarazu (vocal)<\/li>\n<li>santos Fustero lardi\u00e9s (vocal)<\/li>\n<li>inmaculada Fernandez fernandez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Francisco Tato Moreno Como objetivo principal de la presente memoria nos hemos planteado el estudio e influencia [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center 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