{"id":62222,"date":"2018-03-09T22:50:06","date_gmt":"2018-03-09T22:50:06","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sistemas-moleculares-metal-de-transicion-pseudohaluro-con-los-ligandos-12-bis4-piridiletenobpe-y-tetra-2-pridinilpirazina-tpp\/"},"modified":"2018-03-09T22:50:06","modified_gmt":"2018-03-09T22:50:06","slug":"sistemas-moleculares-metal-de-transicion-pseudohaluro-con-los-ligandos-12-bis4-piridiletenobpe-y-tetra-2-pridinilpirazina-tpp","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-coordinados\/sistemas-moleculares-metal-de-transicion-pseudohaluro-con-los-ligandos-12-bis4-piridiletenobpe-y-tetra-2-pridinilpirazina-tpp\/","title":{"rendered":"Sistemas moleculares metal de transicion pseudohaluro con los ligandos 1,2 bis(4-piridil)eteno(bpe) y tetra-2-pridinilpirazina (tpp)"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Lorena Mar\u00eda Callejo Piedra <\/strong><\/h2>\n<p>La combinaci\u00f3n de los ligandos de tipo pseudohaluro tiocianato y dicianamida, y los ligandos arom\u00e1ticos animados 1.2 bis (4-piridil) eteno (bpe) y tetra-2-piridinilpirazina (tpp), con los cationes de transici\u00f3n mnii, feii, coii, niii y cuii, propicia la construcci\u00f3n de arquitecturas cristalinas de amplia diversidad, con importantes propiedades magn\u00e9ticos. La caracterizaci\u00f3n de estos compuestos (mediante an\u00e1lisis elemental, espectroscopia de infrarrojo, an\u00e1lisis termogravim\u00e9trico, espectroscopia de reflectancia difusa, difracci\u00f3n de rayos x, medidas de densidad, resonancia de esp\u00edn  electr\u00f3nico, medidas  magn\u00e9ticas y espectroscopia m\u00ed\u00b6ssbauer) permite el establecimiento  y correlaci\u00f3n de sus propiedades. Los sistemas  obtenidos se agrupan en dos clases: m(ii)-lbpe y m(ii)-ltpp, donde l hace referencia al lignado de tipo pseudohaluro presente en su composici\u00f3n. Los compuestos m(ii)-lbpe (m=mn,fe,co,ni,cu) ofrecen estructuras muy variadas que van desde especies discretas hasta redes bidimensionales  (tres de ellas interpenetradas) con amplios canales donde se ubican las mol\u00e9culas de cristalizaci\u00f3n. En todas ellas, el cati\u00f3n met\u00e1lico se encuentra en un entorno de coordinaci\u00f3n octa\u00e9drico. Esta diversidad estructural se traduce en propiedades magn\u00e9ticas de diferente tipo. Llegando incluso a observarse un fen\u00f3meno de transici\u00f3n de esp\u00edn para el i\u00f3n fe(ii), debido a la naturaleza de este y al entrono en que participa. De entre estos sistemas, aquellos con una composici\u00f3n covalente m\u00ednima de tipo mii-2 ncs-2bpe p permiten la extracci\u00f3n de una mol\u00e9cula de ligando bpe (por formula unidad) para dar nuevas fases, estables a temperatura ambiente. Este proceso es irreversible, tiene lugar bajo la aplicaci\u00f3n de calor, y constituye un mecanismo para la mejora de las propiedades de los compuestos. Se observa tambi\u00e9n la presencia de puentes intermet\u00e1licos de tipo pseudohaluro solo en aquellos sistemas con una  mol\u00e9cula de bpe en su esfera interna, confirmando que la coordinaci\u00f3n de bpe al metal obstaculiza la de otros ligandos que puedan actuar como mediadores magn\u00e9ticos m\u00e1s eficaces. Los sistemas m(ii) -l-tpp (m=nim mn,fe) cristalizan en forma de especies descritas mono y polinucleares. El alto impedimento est\u00e9rico que ofrece el ligando tpp, junto con su m\u00faltiple denticidad, hace que su coordinaci\u00f3n al metal bloquee las posiciones en la esfera interna, obligando  a los ligandos tiocianato y dicianamida a coordinarse en modo terminal, o incluso a actuar de contrai\u00f3n en la esfera externa del metal. En este caso, las propiedades magn\u00e9ticas var\u00edan de forma significativa de un compuesto a toro, observ\u00e1ndose un estado diamagn\u00e9tico para el i\u00f3n feii, dada su naturaleza y el car\u00e1cter fuerte del campo de los ligandos que presenta el tpp. \tse comprueba la acusada participaci\u00f3n del medio de reacci\u00f3n en el proceso de s\u00edntesis, permitiendo la construcci\u00f3n de estructuras similares a partir de diferentes disolventes. Con la variaci\u00f3n de mol\u00e9culas de cristalizaci\u00f3n y, consecuentemente, una importante diferencia en t\u00e9rminos de estabilidad f\u00edsica cristalina, dado que esta ultima es conferida por los elementos  de solvataci\u00f3n o cristalizaci\u00f3n ( acomodados en los canales de la estructura). Esta maniobra permite optimizar el proceso de caracterizaci\u00f3n de diversos monocristales. Asimismo, los aniones y mol\u00e9culas de disolvente del medio tienden a coordinarse al metal bloqueando la capacidad de extensi\u00f3n de la estructura a trav\u00e9s de enlaces intermet\u00e1licos, lo que obviamente influye en las propiedades magn\u00e9ticas observadas. Por otro lado, la presencia del disolvente en cualquiera de sus formas hace posible la formaci\u00f3n de enlaces de hidr\u00f3geno que contribuyen a estabilizar la estructura.  \tcabe se\u00f1alar que la aparici\u00f3n del cati\u00f3n mnii principalmente en sistemas discretos confirma su baja reactividad hacia las bases pirid\u00ednicas y relacionadas.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Sistemas moleculares metal de transicion pseudohaluro con los ligandos 1,2 bis(4-piridil)eteno(bpe) y tetra-2-pridinilpirazina (tpp)<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Sistemas moleculares metal de transicion pseudohaluro con los ligandos 1,2 bis(4-piridil)eteno(bpe) y tetra-2-pridinilpirazina (tpp) <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Lorena Mar\u00eda Callejo Piedra <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Pa\u00eds vasco\/euskal herriko unibertsitatea<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 20\/12\/2007<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Roberto Cortes Montero<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Juan  manuel Salas peregrin <\/li>\n<li>Jos\u00e9 ignacio Ruiz de larramendi lopez de munain (vocal)<\/li>\n<li>gotzon Madariaga menendez (vocal)<\/li>\n<li>Javier Garcia tojal (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Lorena Mar\u00eda Callejo Piedra La combinaci\u00f3n de los ligandos de tipo pseudohaluro tiocianato y dicianamida, y los 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