{"id":62918,"date":"2018-03-09T22:50:51","date_gmt":"2018-03-09T22:50:51","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/adiciones-enantioselectivas-a-grupo-carbonilo-catalizadas-por-ligandos-de-tipo-hidroxiamida\/"},"modified":"2018-03-09T22:50:51","modified_gmt":"2018-03-09T22:50:51","slug":"adiciones-enantioselectivas-a-grupo-carbonilo-catalizadas-por-ligandos-de-tipo-hidroxiamida","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/adiciones-enantioselectivas-a-grupo-carbonilo-catalizadas-por-ligandos-de-tipo-hidroxiamida\/","title":{"rendered":"Adiciones enantioselectivas a grupo carbonilo catalizadas por ligandos de tipo hidroxiamida"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Alicia Marco Aleixandre <\/strong><\/h2>\n<p>Se han sintetizado diversos compuestos con estructura de hidroxiamida y se ha demostrado su utilidad como ligandos quirales en reacciones de adici\u00f3n enantioselectiva de reactivos organomet\u00e1licos de cinc a compuestos carbon\u00edlicos. la s\u00edntesis de estas hidroxiamidas obedece a dos tipos de dise\u00f1o diferentes: &#8211; en el primero de ellos, diversas oxalamidas con simetr\u00eda c2 se sintetizaron a partir del \u00e1cido ox\u00e1lico y distintos aminoalcoholes quirales. &#8211; en el segundo dise\u00f1o se prepararon ligandos de tipo mandelamida con simetr\u00eda c1 por reacci\u00f3n del \u00e1cido (s)-mand\u00e9lico y diferentes aminas. estos dos tipos de hidroxiamidas se utilizaron como ligandos quirales en diferentes reacciones:  \u00bb las oxalamidas sintetizadas se ensayaron como ligandos en la reacci\u00f3n de adici\u00f3n enantioselectiva de dietilcinc a aldeh\u00eddos. Los mejores resultados se obtuvieron con el ligando l4, derivado del \u00e1cido ox\u00e1lico y (2s)-1,1,2-trifenilaminoetanol. Se observ\u00f3, adem\u00e1s, que en presencia de ti(i-opr)4 se obten\u00edan  alcoholes con configuraci\u00f3n absoluta s, mientras que en ausencia de ti(i-opr)4 la reacci\u00f3n de adici\u00f3n transcurri\u00f3 con rendimientos y enantioselectividades inferiores, conduciendo al alcohol con configuraci\u00f3n opuesta r. En general, se observ\u00f3 que los aldeh\u00eddos alif\u00e1ticos reaccionaron m\u00e1s eficientemente, consiguiendo e.E. De hasta el 78%. \u00bb las mandelamidas sintetizadas se ensayaron como ligandos en cuatro reacciones de adici\u00f3n enantioselectiva de reactivos organomet\u00e1licos de cinc a compuestos carbon\u00edlicos: en la reacci\u00f3n de adici\u00f3n enantioselectiva de dietilcinc a aldeh\u00eddos, el catalizador m\u00e1s eficaz fue una combinaci\u00f3n de ti(i-opr)4 y mandelamida l14, derivada del \u00e1cido (s)-mand\u00e9lico y (2-piridin)metanamina, obteni\u00e9ndose los correspondientes alcoholes con una configuraci\u00f3n absoluta s. Las enantioselectividades m\u00e1s elevadas se obtuvieron con aldeh\u00eddos arom\u00e1ticos para- y meta- sustituidos con grupos con d\u00e9bil car\u00e1cter electr\u00f3n-dador y elec<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Adiciones enantioselectivas a grupo carbonilo catalizadas por ligandos de tipo hidroxiamida<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Adiciones enantioselectivas a grupo carbonilo catalizadas por ligandos de tipo hidroxiamida <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Alicia Marco Aleixandre <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Universitat de val\u00e9ncia (estudi general)<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 15\/02\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 Ram\u00f3n Pedro Llinares<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Jaime Primo lillo <\/li>\n<li>Miguel Card\u00e1 us\u00f3 (vocal)<\/li>\n<li>Ana Mar\u00eda Costero nieto (vocal)<\/li>\n<li> De la moya cerero Santiago (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Alicia Marco Aleixandre Se han sintetizado diversos compuestos con estructura de hidroxiamida y se ha demostrado su 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