{"id":63704,"date":"2018-03-09T22:51:40","date_gmt":"2018-03-09T22:51:40","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sintesis-y-aplicacion-en-hidrogenacion-asimetrica-de-complejos-de-rodio-rutenio-e-iridio-con-ligandos-fosfina-fosfito\/"},"modified":"2018-03-09T22:51:40","modified_gmt":"2018-03-09T22:51:40","slug":"sintesis-y-aplicacion-en-hidrogenacion-asimetrica-de-complejos-de-rodio-rutenio-e-iridio-con-ligandos-fosfina-fosfito","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/sintesis-y-aplicacion-en-hidrogenacion-asimetrica-de-complejos-de-rodio-rutenio-e-iridio-con-ligandos-fosfina-fosfito\/","title":{"rendered":"Sintesis y aplicacion en hidrogenacion asimetrica de complejos de rodio, rutenio e iridio con ligandos fosfina-fosfito"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Sergio Vargas Rodriguez <\/strong><\/h2>\n<p>La presente tesis doctoral consta de tres cap\u00edtulos. En el primero, se describen los estudios realizados sobre la hidrogenaci\u00f3n de n-aril iminas catalizada por complejos de iridio. En este cap\u00edtulo se ha desarrollado un procedimiento de s\u00edntesis para la preparaci\u00f3n de ligando fosfina-fosfito(2) basados en un puente etano, que complementan a los ligandos (1) que poseen un puente benceno previamente preparados en nuestro laboratorio. Los estudios sobre la hidrogenaci\u00f3n catal\u00edtica enantioselectiva de n-aril iminas con complejos de iridio basados en los ligandos (1) y (2) indican la existencia de una influencia importante de la naturaleza del puente del ligando en la enantioselectividad de la reacci\u00f3n. Los estudios de rmn, de difracci\u00f3n de rayos x y computacionales del tipo dft llevados a cabo com los complejos [ir(cod)(p-op)]bf4 e ir(ci)(co)(p-op) han demostrado que la naturaleza del puente de ligando repercute n la estructura y las conformaciones preferidas del iridaciclo generado por el fragmento ir-(p-op). El estudio de estas estructuras ha permitido establecer  correlaciones entre la estructura de los ligandos p-op y la enantioselectividad de la reacci\u00f3n. En el segundo cap\u00edtulo se describe la preparaci\u00f3n de una serie de complejos de rutenio que incorporan a ligando alilo y fosfina-fosfito, as\u00ed como sobre su aplicaci\u00f3n en algunas reacciones de hidrogenaci\u00f3n asim\u00e9trica. As\u00ed, se ha sintetizado una serie de complejos de formulaci\u00f3n [ru(p-op)(alilo)2] mediante la reacci\u00f3n del compuesto [ru(cod)(alilo)2]con un ligando fosfina-fosfito adecuado. Las estructuras de estos derivados se han estudiado con detalle mediante t\u00e9cnicas de rmn y de difracci\u00f3n de rayos x. En el caso de los complejos que incorporan a ligandos fosfina-fosfito quirales se ha observado la formaci\u00f3n de dos diatereois\u00f3meros que se diferencias en la configuraci\u00f3n del \u00e1tomo de rutenio. Estos is\u00f3meros se encuentran en equilibrio en disoluci\u00f3n y para su interconversi\u00f3n se ha propuesto un mecanismo basado en el movimiento de los ligandos alilo a trav\u00e9s de las posiciones axiales del complejo. La aplicaci\u00f3n de los complejos de formulaci\u00f3n [ru(p-op)(alilo)2] en la hidrogenaci\u00f3n de la acetofenona conduce a catalizadores que operan con valores moderados de actividad catal\u00edtica y enantioselectividad. Por otra parte, los estudios preliminares realizados con los complejos de formulaci\u00f3n [ru(p-op)(alilo)2] indican que estos derivados pueden utilizarse para la preparaci\u00f3n de derivados de formulaci\u00f3n[ru(ci)2(p-op)(n-n)](n-n = diamina primaria). Estos \u00faltimos conducen a especies catal\u00edticas activas en la hidrogenaci\u00f3n de n-aril iminas. Finalmente, el \u00faltimo cap\u00edtulo se dedica al estudio de la s\u00edntesis de fosfonatos quirales funcionalizados en la posici\u00f3n beta mediante reacciones de hidrogenaci\u00f3n de olefinas catalizadas por complejos de rodio. La aplicaci\u00f3n de los ligandos fosfina-fosfito(1) en la hidrogenaci\u00f3n enantioselectiva de los b-benzoiloxi y b-pivaloiloxivinilfosfonatos conduce a catalizadores eficientes para estas reacciones que operan con niveles de enantioselectividad de hasta el 99% ee. La desprotecci\u00f3n de los derivados obtenidos en las reacciones de hidrogenaci\u00f3n permite la obtenci\u00f3n de derivados del tipo b-hidroxifosfonatos. Esta metodolog\u00eda se ha aplicado en la s\u00edntesis enantioselectiva de una intermedio adecuado para la preparaci\u00f3n de una mol\u00e9cula de inter\u00e9s biol\u00f3gico, el (r)-fosfogabob. Por \u00faltimo, se han efectuado diversos preliminares sobre la aplicaci\u00f3n de los complejos de formulaci\u00f3n[rh(cod)(1)]bf4 en la hidrogenaci\u00f3n de algunos derivados de tipo b-aril-b-benzoilaminovinilfosfonatos, obteni\u00e9ndose valores de enantioselectividad comprendidos entre el 92% y el 99% ee.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Sintesis y aplicacion en hidrogenacion asimetrica de complejos de rodio, rutenio e iridio con ligandos fosfina-fosfito<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Sintesis y aplicacion en hidrogenacion asimetrica de complejos de rodio, rutenio e iridio con ligandos fosfina-fosfito <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Sergio Vargas Rodriguez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Sevilla<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 31\/03\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Antonio Pizzano Mancera<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Antonio Otero montero <\/li>\n<li>Juan Campora perez (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda pilar Gamasa bandr\u00e9s (vocal)<\/li>\n<li>ant\u00f3n Vidal i ferran (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Sergio Vargas Rodriguez La presente tesis doctoral consta de tres cap\u00edtulos. 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