{"id":64218,"date":"2018-03-09T22:52:11","date_gmt":"2018-03-09T22:52:11","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/ciclaciones-radicalarias-de-epoxinitrilos-inducidas-por-cloruro-de-titanoceno-aplicacion-a-la-sa%c2%adntesis-de-limonoides\/"},"modified":"2018-03-09T22:52:11","modified_gmt":"2018-03-09T22:52:11","slug":"ciclaciones-radicalarias-de-epoxinitrilos-inducidas-por-cloruro-de-titanoceno-aplicacion-a-la-sa%c2%adntesis-de-limonoides","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/procesos-quimicos\/ciclaciones-radicalarias-de-epoxinitrilos-inducidas-por-cloruro-de-titanoceno-aplicacion-a-la-sa%c2%adntesis-de-limonoides\/","title":{"rendered":"Ciclaciones radicalarias de epoxinitrilos inducidas por cloruro de titanoceno. aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis de limonoides"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Roberto Rabanedo Clemente <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis se ha estudiado el mecanismo, cin\u00e9tica, selectividad y aplicaciones sint\u00e9ticas de las reacciones de epoxinitrilos con cloruro de titanoceno. en el primer cap\u00edtulo se ha demostrado, por reacciones competitivas, que la reacci\u00f3n 5-exo es una reacci\u00f3n radicalaria. Se han preparado diversos sustratos donde el radical iminilo formado puede ser reducido, puede dar translocaci\u00f3n o puede adicionarse a un doble enlace. La reacci\u00f3n predominante es la reducci\u00f3n de los radicales iminilo con ti (iii). El titanoceno act\u00faa como generador de radicales, como acido de lewis y como terminador de las reacciones. en el segundo cap\u00edtulo se ha estudiado las reacciones de descianuraci\u00f3n de \u00edY,ganma-epoxinitrilos. Por reacciones competitivas hemos determinado que es una reacci\u00f3n radicalaria y que es general para este tipo de compuestos.  en el tercer cap\u00edtulo se ha estudiado la regioselectividad de ep\u00f3xidos disustituidos, condicionada por la presencia de un sustituyente variable. De manera general se obtiene siempre en mayor proporci\u00f3n el anillo m\u00e1s peque\u00f1o y la formaci\u00f3n del radical se puede condicionar con grupos voluminosos, grupos atractores o grupos dadores de electrones. en el cuarto cap\u00edtulo se ha desarrollado un reloj radicalario basado en la apertura del radical ciclobutilcarbinilo. Se han determinado las constantes de velocidad de adici\u00f3n 4,5 y 6-exo sobre grupos nitrilo y aldeh\u00eddo, as\u00ed como la constante de descianuraci\u00f3n de los \u00edY,ganma-epoxinitrilos. en el quinto cap\u00edtulo se han estudiado las reacciones radicalarias domino de epoxinitrilos poliinsaturados. Se obtienen compuestos polic\u00edclicos con alta diastereoselectividad y buenos rendimientos. Se forman desde 3 hasta 7 estereocentros. La caracter\u00edstica m\u00e1s importante es la terminaci\u00f3n de las reacciones domin\u00f3 en procesos de ciclaci\u00f3n radicalaria 4,5 y 6-exo sobre el grupo nitrilo. por \u00faltimo, se ha realizado la s\u00edntesis de un fragmento bcde del limonoide azadiradiona en diecis\u00e9is etapas. La etapa clave es una ciclaci\u00f3n radicalaria domin\u00f3 de un epoxinitrilo insaturado que nos permite acceder al esqueleto b\u00e1sico de azadiradiona.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Ciclaciones radicalarias de epoxinitrilos inducidas por cloruro de titanoceno. aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis de limonoides<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Ciclaciones radicalarias de epoxinitrilos inducidas por cloruro de titanoceno. aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis de limonoides <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Roberto Rabanedo Clemente <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Salamanca<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 25\/04\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Alfonso Fern\u00e1ndez Mateos<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: manuel Grande benito <\/li>\n<li>Jos\u00e9 Manuel Gonz\u00e1lez d\u00edaz (vocal)<\/li>\n<li>angel Manuel Monta\u00f1a pedrero (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda asunci\u00f3n Barbero p\u00e9rez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Roberto Rabanedo Clemente En esta tesis se ha estudiado el mecanismo, cin\u00e9tica, selectividad y aplicaciones sint\u00e9ticas de 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