{"id":66140,"date":"2008-10-07T00:00:00","date_gmt":"2008-10-07T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/preparacion-de-heterociclos-oxigenados-y-nitrogenados-enantiopuros-mediante-rcm-en-derivados-de-perhidro-13-benzoxacina-quirales\/"},"modified":"2008-10-07T00:00:00","modified_gmt":"2008-10-07T00:00:00","slug":"preparacion-de-heterociclos-oxigenados-y-nitrogenados-enantiopuros-mediante-rcm-en-derivados-de-perhidro-13-benzoxacina-quirales","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/preparacion-de-heterociclos-oxigenados-y-nitrogenados-enantiopuros-mediante-rcm-en-derivados-de-perhidro-13-benzoxacina-quirales\/","title":{"rendered":"Preparaci\u00f3n de heterociclos oxigenados y nitrogenados enantiopuros mediante rcm en derivados de perhidro-1,3-benzoxacina quirales"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Agust\u00edn Guti\u00e9rrez Loriente <\/strong><\/h2>\n<p>Las n-alil-perhidro-1,3-benzoxacinas derivadas del (-)-8-aminomentol con un grupo carbono 2 del heterociclo reaccionan con reactivos de grignard al\u00edlicos y hormoal\u00edlicos proporcionando los correspondientes alcoholes azadi\u00e9nicos con excelentes rendimientos qu\u00edmicos y elevada o total diastereoselectividad. El nuevo centro quiral formado tiene configuraci\u00f3n absoluta s. Los clorhidratos de los 1,8 y 1,9-azadienos as\u00ed preparados son excelentes sustrados de partida en reacciones de rcm en presencia del catalizador cl\u00e1sico de grubbs proporcionando los correspondientes heterociclos nitrogenados de siete y ocho eslabones con excelente rendimiento qu\u00edmico. la eliminaci\u00f3n del auxiliar quiral mediante apertura nucleof\u00edlica del sistema n,o-acet\u00e1lico de la perhidro-1,3-benzoxacina, oxidaci\u00f3n hasta el derivado de mentona y retrocondensaci\u00f3n de michael proporciona los 3-s-azepinoles y 3-s-azocinoles enantiom\u00e9ricamente puros con rendimientos qu\u00edmicos aceptables y permite recuperar la (+)-pulegona que es el producto de partida para la s\u00edntesis del (-)-8-aminomentol. los carbenos de rutenio cl\u00e1sico de grubbs y de segunda generaci\u00f3n son buenos catalizadores en la reacci\u00f3n de met\u00e1tesis de cierre de anillo diastereoselectiva de sistemas tri\u00e9nicos con un resto 3-hidroxi-penta-1,4-dien-3-ilo o una 4-hidroxi-hepta-1,6-dien-4-ilo sobre el carbono n,o-acet\u00e1lico de una perhidro-1,3-benzoxacina quiral. la reacci\u00f3n de drcm sobre los derivados con los tres restos olef\u00ednicos sobre el mismo \u00e1tomo de carbono permite la preparaci\u00f3n de \u00e9teres c\u00edclicos de 5 y 6 eslabones con el doble enlace di, tri o tetrasustituido con buenos rendimientos qu\u00edmicos y diastereoselectividades variables dependiendo del grado y tipo de sustituci\u00f3n de los dobles enlaces, de la longitud de la cadena olef\u00ednica y de la naturaleza del catalizador. la eliminaci\u00f3n del auxiliar quiral mediante hidr\u00f3lisis del sistema n,o-acet\u00e1lico seguida de reducci\u00f3n con nabh4 del aldeh\u00eddo resultante proporciona los 2,5-dihidrofuranos y 3,6-dihidro-2h-piranos enantiom\u00e9ricamente puros con un estereocentro cuaternario en la posici\u00f3n 2 del heterocilo. la reacci\u00f3n de drcm sobre perhidro-1,3-benzoxacinas con el tercer resto olef\u00ednico sobre el \u00e1tomo de nitr\u00f3geno transcurre con rendimientos qu\u00edmicos y estereoselectividades variables dependiendo del tama\u00f1o del anillo nitrogenado formado, del grado de sustituci\u00f3n de los dobles enlaces y del tipo de protecci\u00f3n del grupo hidroxilo. la eliminaci\u00f3n del auxiliar quiral mediante apertura nucleof\u00edlica del sistema n,o-acet\u00e1lico, oxidaci\u00f3n hasta el derivado de mentona y retrocondensaci\u00f3n de michael proporciona hidropiridinas, azepinoles y azocinoles enantiom\u00e9ricamente puros.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Preparaci\u00f3n de heterociclos oxigenados y nitrogenados enantiopuros mediante rcm en derivados de perhidro-1,3-benzoxacina quirales<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Preparaci\u00f3n de heterociclos oxigenados y nitrogenados enantiopuros mediante rcm en derivados de perhidro-1,3-benzoxacina quirales <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Agust\u00edn Guti\u00e9rrez Loriente <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Valladolid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 10\/07\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Celia Andr\u00e9s Juan<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: josep Font cierco <\/li>\n<li>Rafael Pedrosa saez (vocal)<\/li>\n<li>Rafael Suau suarez (vocal)<\/li>\n<li>Fernando Villafa\u00f1e gonz\u00e1lez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Agust\u00edn Guti\u00e9rrez Loriente Las n-alil-perhidro-1,3-benzoxacinas derivadas del (-)-8-aminomentol con un grupo carbono 2 del heterociclo reaccionan con 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