{"id":66450,"date":"2018-03-09T22:54:47","date_gmt":"2018-03-09T22:54:47","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sintesis-estereoselectiva-y-aplicaciones-piperidinas-polisustituidas-en-antiomericamente-puras\/"},"modified":"2018-03-09T22:54:47","modified_gmt":"2018-03-09T22:54:47","slug":"sintesis-estereoselectiva-y-aplicaciones-piperidinas-polisustituidas-en-antiomericamente-puras","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/estereoquimica-y-analisis-conformacional\/sintesis-estereoselectiva-y-aplicaciones-piperidinas-polisustituidas-en-antiomericamente-puras\/","title":{"rendered":"Sintesis estereoselectiva y aplicaciones piperidinas polisustituidas en antiomericamente puras"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Pablo Etayo Perez <\/strong><\/h2>\n<p>Compruebe que el texto introducido es imprimible por teseo  acepto la publicaci\u00f3n de mi tesis en internet   palabras clave de la tesispara poder especificar las materias o palabras clave de la tesis, primero debe abrir el teasuro.Descriptor 1:     tesauro descriptor 2:     tesauro descriptor 3:     tesauro descriptor 4:     tesauro      version 2.3.3\u00c2\u00a9 ministerio de ciencia e innovaci\u00f3nlas piperidinas polisustituidas quirales constituyen uno de los fragmentos estructurales con mayor omnipresencia dentro dediversos productos naturales biol\u00f3gicamente activos y han sido identificadas como potentes agentes quimioterap\u00e9uticos utilizadospara el tratamiento de diversas enfermedades. Adem\u00e1s de sus atractivas propiedades biol\u00f3gicas y farmacol\u00f3gicas, este tipo deheter\u00f3ciclos nitrogenados presentan interesantes aplicaciones como enanti\u00f3meros puros en diversos procesos de cat\u00e1lisis asim\u00e9tricaenantioselectiva, bien como ligandos quirales o actuando como organocatalizadores eficientes y selectivos.Por todo ello, el trabajo de investigaci\u00f3n recogido en la presente tesis doctoral est\u00e1 orientado al estudio de la reactividad deuna n-alquil-5,6-dideshidro-4-piperidona sustituida en posici\u00f3n 2, obtenida en forma enantiopura por reacci\u00f3n de imino-diels-aldertotalmente diastereoselectiva. Se ha puesto de manifiesto la enorme versatilidad de este intermedio sint\u00e9tico altamentefuncionalizado de cara a la preparaci\u00f3n estereoselectiva de diferentes piperidinas quirales diversamente sustituidas caracterizadas porsu variada diversidad estructural y estereoqu\u00edmica.Entre los productos finales obtenidos en esta tesis, todos ellos con esqueleto de piperidina y en forma enantiom\u00e9ricamentepura, cabe destacar que se han preparado compuestos tan importantes como lo son dos 4-[2-(difenilmetoxi)etiljpiperidinassustituidas en posici\u00f3n 2 de configuraci\u00f3n relativa cis y trans, los \u00e1cidos (2r,4s)- y (2r,4r)-4-fosfonometilpipec\u00f3licos, quimeraslisina-\u00e1cido pipec\u00f3l\u00edco y \u00e1cido glut\u00e1mico-\u00e1cido pipec\u00f3lico ortogonalmente protegidas, y novedosos compuestos de tipo 1?Azabic\u00edclico tales como el \u00e1cido (r)-quinuclidina-2-carbox\u00edlico y dos 2-alquil-l-azabiciclo[2.2.1]heptanos de configuraci\u00f3n1r,2r,4r y 1s,2r,4s.Por otro lado, la alquilaci\u00f3n estereoselectiva intermolecular de enolatos endoc\u00edclicos derivados de n-alquil-5,6-dideshidro-4?Piperidonas sustituidas en posici\u00f3n 2 ha permitido abordar de manera eficiente y totalmente diastereoselectiva la s\u00edntesis asim\u00e9tricade diferentes 4-piperidonas 2,3-disustituidas de configuraci\u00f3n relativa trans. La epimerizaci\u00f3n estereocontrolada de estas 3?Alquilpiperidonas de configuraci\u00f3n relativa 2,3-trans en condiciones de control cin\u00e9tico proporciona las correspondientes 4?Piperidonas 2,3-disustituidas de configuraci\u00f3n cis de manera altamente diastereoselectiva y con buen rendimiento. La estructuraprivilegiada de este tipo de piperidinas funcionalizadas en la posici\u00f3n 3 del anillo confiere a estos compuestos un enorme potencialcomo precursores quirales en la s\u00edntesis de piperidinas polisustituidas enantiopuras de gran inter\u00e9s.Finalmente, debe destacarse que se ha constatado experimentalmente que las aminas quirales obtenidas a partir de iminasderivadas de d-gliceraldeh\u00eddo convenientemente protegido son organocatalizadores eficientes en la reacci\u00f3n de cloraci\u00f3n enposici\u00f3n alfa de compuestos carbon\u00edlicos . Mientras que los niveles de enantioselectividad obtenidos con aminas secundarias yterciarias de naturaleza c\u00edclica no son buenos, la utilizaci\u00f3n de aminas secundarias ac\u00edclicas como organocatalizadores quiralespuede llegar a proporcionar excesos enantiom\u00e9ricos bastante elevados. Tras un adecuado dise\u00f1o estructural del organocatalizador sehan alcanzado resultados totalmente competitivos, tanto en t\u00e9rminos de enantioselectividad como de rendimiento, empleando comocatalizador una n-bencilamina quiral de configuraci\u00f3n relativa anti funcionalizada en posici\u00f3n 1 con un grupo vinilo y que presentaun acetal de difenilmetileno como grupo protector.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Sintesis estereoselectiva y aplicaciones piperidinas polisustituidas en antiomericamente puras<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Sintesis estereoselectiva y aplicaciones piperidinas polisustituidas en antiomericamente puras <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Pablo Etayo Perez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Zaragoza<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 18\/07\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Mar\u00eda  Dolores Diaz De Villegas Solans<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Jos\u00e9 ignacio Garcia laureiro <\/li>\n<li>Jes\u00fas Joglar tamargo (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Luis Vicario hernando (vocal)<\/li>\n<li>rosario Fernandez fernandez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Pablo Etayo Perez Compruebe que el texto introducido es imprimible por teseo acepto la publicaci\u00f3n de mi 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