{"id":66677,"date":"2018-03-09T22:55:00","date_gmt":"2018-03-09T22:55:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/arquitecturas-supramoleculares-generadas-por-nuevos-derivados-de-ciclodextrina-y-acidos-biliares\/"},"modified":"2018-03-09T22:55:00","modified_gmt":"2018-03-09T22:55:00","slug":"arquitecturas-supramoleculares-generadas-por-nuevos-derivados-de-ciclodextrina-y-acidos-biliares","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-macromolecular\/arquitecturas-supramoleculares-generadas-por-nuevos-derivados-de-ciclodextrina-y-acidos-biliares\/","title":{"rendered":"Arquitecturas supramoleculares generadas por nuevos derivados de ciclodextrina y \u00e1cidos biliares"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> \u00e1lvaro Antelo Queijo <\/strong><\/h2>\n<p>El desarrollo tem\u00e1tico de la presente tesis se enmarca dentro de la denominada qu\u00edmica supramolecular, la cual afronta a cada paso sistemas mayores y m\u00e1s complejos. En este camino a recorrer, ser\u00e1 necesario dise\u00f1ar y obtener compuestos cada vez m\u00e1s complejos y, por tanto, es de esperar el desarrollo de nuevas aplicaciones. Pocas veces se encuentran sustancias con una versatilidad tan sorprendente, y con un potencial tan enorme como son las ciclodextrinas y los \u00e1cidos biliares, compuestos que presentan aspectos prometedores en el \u00e1rea farmac\u00e9utica y en el dise\u00f1o de nuevas m\u00e1quinas moleculares. De manera general, si echamos un vistazo hacia sus perspectivas como elementos de la qu\u00edmica supramolecular que ofrecen ambos grupos estructurales, estas parecen interminables. Las \u00fanicas restricciones radican en la capacidad sint\u00e9tica y en la imaginaci\u00f3n cient\u00edfica. si nos fijamos en las singularidades estructurales de ambas familias de compuestos (ciclodextrinas y \u00e1cidos biliares) parece dif\u00edcil encontrar un nexo de uni\u00f3n. En lo referente a las ciclodextrinas, estas son ampliamente estudiadas debido a la posesi\u00f3n de propiedades interesantes, especialmente su capacidad de inclusi\u00f3n, contexto utilizado por las sales biliares para formar complejos de inclusi\u00f3n con las ciclodextrinas debido a las dimensiones del esqueleto esteroide. Esto ha repercutido en el dise\u00f1o de la presente tesis doctoral con un desarrollo m\u00e1s o menos lineal con una tendencia que va desde los primeros cap\u00edtulos dedicados 100% a las ciclodextrinas hasta los finales de 100% sal biliar. Pasando por un punto de inflexi\u00f3n (50% ciclodextrina\/50% sal biliar) queviene marcado por el estudio de las mol\u00e9culas hibridas de \u00e1cido biliar y ciclodextrina realizado en el cap\u00edtulo vi. en el cap\u00edtulo ii hemos estudiado, mediante c\u00e1lculos semiemp\u00edricos (pm3), la complejaci\u00f3n de 1-adnh2 por las tres ciclodextrinas naturales. Los resultados obtenidos permiten concluir que (i) la betacd posee un tama\u00f1o de cavidad id\u00f3neo que maximiza las interacciones hidr\u00f3fobas con el hu\u00e9sped; (ii) la alfacd da lugar a la formaci\u00f3n de complejos externos (1:1); y (iii) la gammacd debe deformarse de la cl\u00e1sica visi\u00f3n de cono truncado para interactuar de manera efectiva con el residuo adamantilo. en el cap\u00edtulo iii hemos realizado un estudio termodin\u00e1mico de la complejaci\u00f3n de un anfitri\u00f3n dit\u00f3pico, derivado de la betacd, cd-aedtcd, con diversos hu\u00e9spedes derivados del adamantano. Los resultados obtenidos permiten concluir que la mayor contribuci\u00f3n a la energ\u00eda libre de gibbs es de origen ent\u00e1lpico. Asimismo, del estudio de la bibliograf\u00eda publicada muestra la existencia de un cierto confusionismo entre los conceptos \u00abefecto cooperativo\u00bb y \u00abefecto quelato\u00bb.  en el cap\u00edtulo iv, se estudi\u00f3 la complejaci\u00f3n del colesterol por parte de dos d\u00edmeros de betacd. La existencia de cargas negativas en el puente de uni\u00f3n entre los residuos de ciclodextrina facilitan la solubilidad en agua del anfitri\u00f3n y del colesterol que llega a alcanzar valores superiores a 5 mm para el caso de la unidad dim\u00e9rica cd-aedt-cd. De las isotermas de solubilidad se obtuvo que las constantes de asociaci\u00f3n son del orden de (0,5-2,3)x10-5 m-1. Debido a estos resultados espectaculares, se concluye que este nuevo d\u00edmero puede tener diversas aplicaciones industriales, lo que deber\u00e1 ser explorado en un futuro pr\u00f3ximo.  adem\u00e1s, la complejaci\u00f3n del nadc por el mencionado d\u00edmero origina complejos de estequiometr\u00eda superior, tipo n:n, dando lugar a la generaci\u00f3n de pol\u00edmeros supramoleculares. despu\u00e9s de sintetizar un un\u00edmero, formado por la uni\u00f3n entre un residuo adamantilo (hu\u00e9sped) y una ciclodextrina (anfitri\u00f3n) se ha observado la generaci\u00f3n de un nuevo pol\u00edmero supramolecular (cap\u00edtulo v). Los resultados obtenidos permiten concluir que su crecimiento sigue las mismas pautas de comportamiento que un pol\u00edmero convencional. Los modelos isod\u00e9smicos termodin\u00e1micos son v\u00e1lidos a la hora de explicar la reducci\u00f3n en el grado de polimeraci\u00f3n que se observa en presencia de unidades monofuncionales.  se han sintetizado un\u00edmeros polit\u00f3picos 2\/2 (anfitri\u00f3n\/hu\u00e9sped). El an\u00e1lisis de la im\u00e1genes tem permite concluir que estos un\u00edmeros dan origen a la formaci\u00f3n de estructuras dendr\u00edmeras, tipo \u00e1rbol de cayley. El estudio mediante rmn del derivado tbuar2cd2 permiti\u00f3 observar la formaci\u00f3n de un complejo externo a la cavidad de la ciclodextrina, complejo tipo s\u00e1ndwich.  en el cap\u00edtulo vi se ha descrito la s\u00edntesis de derivados mixtos ciclodextrina-\u00e1cido biliar, utilizando como uni\u00f3n un puente succinilo. Los resultados obtenidos permiten concluir que, frente a la polimerizaci\u00f3n que resultar\u00eda de la complejaci\u00f3n del residuo biliar por la cavidad de una ciclodextrina perteneciente a otro un\u00edmero, el proceso elegido es la auto-asociaci\u00f3n en micelas debido al mayor peso de la anfifilia facial de los n\u00facleos esteroides.  en el cap\u00edtulo vii se insert\u00f3 un grupo arom\u00e1tico en la posici\u00f3n 3 del \u00e1cido desoxic\u00f3lico rompiendo claramente el balance hidr\u00f3filo\/hidr\u00f3fobo. En este caso se produce un aumento de la hidrofobia del grupo esteroide lo que provoca un claro descenso de la cmc. Asimismo, se modifica dr\u00e1sticamente la arquitectura del agregado molecular ya que, en lugar de las micelas a las que da origen el nadc, ahora se obtienen tubos moleculares. El estudio de las im\u00e1genes tem ha permitido concluir que tales tubos se forman a trav\u00e9s de arquitecturas helicoidales intermedias. Este estudio pone de manifiesto, una vez m\u00e1s, la importancia del grupo hidroxilo en la posici\u00f3n 7 del n\u00facleo esteroide ya que el mecanismo de estructuraci\u00f3n mencionado es radicalmente diferente del que se obtiene con el derivado del \u00e1cido c\u00f3lico que implica la formaci\u00f3n de intermedios unduloides. la reducci\u00f3n del n\u00famero de grupos i\u00f3nicos frente al n\u00famero de unidades esteroide, tanto en la familia \u00abcabeza-cola\u00bb (cap\u00edtulo viii) como en la \u00abcabeza-cabeza\u00bb (cap\u00edtulo ix), provoca (i) una dr\u00e1stica disminuci\u00f3n en la cmc respecto de las sales biliares naturales y (ii) nuevas arquitecturas resultantes del proceso de agregaci\u00f3n. Su estudio mediante diversas t\u00e9cnicas experimentales permite concluir que estos compuestos dan origen a diagramas de fases relativamente complejos, observ\u00e1ndose la formaci\u00f3n de cristales l\u00edquidos liotr\u00f3picos de car\u00e1cter nem\u00e1tico e hidrogeles. Se concluye, por lo tanto, que los nuevos compuestos obtenidos constituyen nuevos agentes gelificantes de bajo peso molecular. Es de resaltar la baja concentraci\u00f3n del soluto necesaria para visionar las fases mencionadas. A muy bajas concentraciones, la estructura dominante es de car\u00e1cter vesicular, la cual, en el caso del d\u00edmero cabeza-cola nac2 evoluciona hacia la formaci\u00f3n de un tubo molecular a concentraciones de electrolito altas.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Arquitecturas supramoleculares generadas por nuevos derivados de ciclodextrina y \u00e1cidos biliares<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Arquitecturas supramoleculares generadas por nuevos derivados de ciclodextrina y \u00e1cidos biliares <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 \u00e1lvaro Antelo Queijo <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Santiago de compostela<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 28\/07\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 V\u00e1zquez Tato<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: jos\u00e9 Mi\u00f1ones trillo <\/li>\n<li>luciano Galantini (vocal)<\/li>\n<li>Francisco Fraga l\u00f3pez (vocal)<\/li>\n<li>angela f. Danil de namor (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de \u00e1lvaro Antelo Queijo El desarrollo tem\u00e1tico de la presente tesis se enmarca dentro de la denominada qu\u00edmica [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[3733,3098,966,977,5889],"tags":[146863,146866,146865,2621,2863,146864],"class_list":["post-66677","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-quimica-de-coloides","category-quimica-de-los-esteroides","category-quimica-macromolecular","category-santiago-de-compostela","category-sintesis-de-macromoleculas","tag-alvaro-antelo-queijo","tag-angela-f-danil-de-namor","tag-francisco-fraga-lopez","tag-jose-minones-trillo","tag-jose-vazquez-tato","tag-luciano-galantini"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/66677","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=66677"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/66677\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=66677"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=66677"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=66677"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}