{"id":66987,"date":"2018-03-09T22:55:22","date_gmt":"2018-03-09T22:55:22","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/estudio-de-la-reaccion-de-pauson-khand-diastereoselectiva-sobre-derivados-del-8-aminomentol\/"},"modified":"2018-03-09T22:55:22","modified_gmt":"2018-03-09T22:55:22","slug":"estudio-de-la-reaccion-de-pauson-khand-diastereoselectiva-sobre-derivados-del-8-aminomentol","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-heterociclicos\/estudio-de-la-reaccion-de-pauson-khand-diastereoselectiva-sobre-derivados-del-8-aminomentol\/","title":{"rendered":"Estudio de la reacci\u00f3n de pauson-khand diastereoselectiva sobre derivados del (-)-8-aminomentol"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Juan  Jos\u00e9 P\u00e9rez Rueda <\/strong><\/h2>\n<p>La reacci\u00f3n de pauson-khand es una cicloadici\u00f3n 2+2+1 entre un alquino, un alqueno y mon\u00f3xido de carbono para obtener ciclopentenonas en presencia de una especie met\u00e1lica. La reacci\u00f3n tiene lugar tanto empleando cantidades estequiom\u00e9tricas como catal\u00edticas como catal\u00edticas de complejo, siendo el m\u00e1s com\u00fanmente utilizado el dicobalto octacarbonilo. Adem\u00e1s, tambi\u00e9n se han empleado diferentes aditivos para acelerar el proceso entre los que destacan los \u00f3xidos de amina. existen diferentes aproximaciones para que la reacci\u00f3n sea diastereoselectiva, entre las que se encuentra el empleo de auxiliares quirales. durante los \u00faltimos a\u00f1os, nuestro grupo de investigaci\u00f3n ha empleado el (-)-8-aminomentol como auxiliar con muy buenos resultados. en este trabajo se ha estudiado la ciclaci\u00f3n sobre 1,6 y 1,7-eninos y la versi\u00f3n intermolecular del proceso sobre perhidrobenzoxazinas derivadas del (-)-8-aminomentol. en primer lugar, fue necesario preparar las perhidrobenzoxazinas de partida para comenzar el estudio. As\u00ed, en el caso de los 1,6-eninos se prepararon las correspondientes n-propargil-2-vinil perhidrobenzoxazinas y n-alil-2-acetilen perhidrobenzoxazinas y para los 1,7-eninos las 2-alil-n-propagil perhidrobenzoxazinas y 2-acetilen-n-homoalil perhidrobenzoxazinas. La versi\u00f3n intermolecular se estudi\u00f3 sobre 2-acetilen perhidrobenzoxazinas, tanto con el nitr\u00f3geno libre como protegido. una vez determinadas las condiciones \u00f3ptimas de reacci\u00f3n, tanto empleando cantidades estequiom\u00e9tricas como catal\u00edticas de dicobalto octacarbonilo, se procedi\u00f3 al estudio de la influencia del auxiliar en la diastereoselectividad del proceso. en todos los casos se obtuvieron unos elevados rendimientos qu\u00edmicos, excepto cuando se emplean cantidades catal\u00edticas de complejo y el triple enlace presenta sustituyentes muy voluminosos. los resultados estereos obtenidos dependen de cada caso. Para las n-propargil-2-vinil perhidrobenzoxazinas los resultados van de moderados a bajos siendo superiores cuando en doble enlace presenta un sustituyente voluminoso en la posici\u00f3n interna, lo que permite obtener una elevada diastereoselectividad. Para las n-alil-2-acetilen perhidrobenzoxazinas los resultados estereos son moderados, aumentando a medida que aumenta el tama\u00f1o del sustituyente sobre el triple enlace. en el caso de los 1,7-eninos para las 2-alil-n-propargil perhidrobenzoxazinas los resultados estereos son moderados. Adem\u00e1s, se observa que cuando el triple enlace presenta un resto de gran tama\u00f1o se invierte la diastereoselectividad del proceso. Para las 2-acetilen-n-homoalil perhidrobenzoxazinas se han obtenido muy buenos resultados estereos, siendo pr\u00e1cticamente diastereoespec\u00edfica en la versi\u00f3n catal\u00edtica del proceso. los resultados para la reacci\u00f3n intermolecular entre 2-acetilen perhidrobenzoxazinas y norborneno o norbornadieno son dispares. Cuando sobre el triple enlace hay un resto de peque\u00f1o tama\u00f1o, la ciclaci\u00f3n es regioespec\u00edfica pero se obtiene una mezcla de diastere\u00f3meros al 50% mientras que si presenta mayor tama\u00f1o, la diastereoselectividad es elevada pero se obtienen mezclas de regiois\u00f3meros en diferentes proporciones. toda transformaci\u00f3n sint\u00e9tica en la que interviene un auxiliar quiral lleva impl\u00edcita la eliminaci\u00f3n de dicho resto. En el presente trabajo se han utilizado diferentes m\u00e9todos de eliminaci\u00f3n de la plantilla quiral, lo que ha supuesto la s\u00edntesis de diferentes derivados aza-heteroc\u00edclicos y aldeh\u00eddos polic\u00edclicos.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Estudio de la reacci\u00f3n de pauson-khand diastereoselectiva sobre derivados del (-)-8-aminomentol<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Estudio de la reacci\u00f3n de pauson-khand diastereoselectiva sobre derivados del (-)-8-aminomentol <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Juan  Jos\u00e9 P\u00e9rez Rueda <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Valladolid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 19\/09\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Rafael Pedrosa Saez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: santos Fustero lardi\u00e9s <\/li>\n<li>Ana Gonz\u00e1lez nogal (vocal)<\/li>\n<li>david D\u00edez mart\u00edn (vocal)<\/li>\n<li>mateo Alajarin ceron (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Juan Jos\u00e9 P\u00e9rez Rueda La reacci\u00f3n de pauson-khand es una cicloadici\u00f3n 2+2+1 entre un alquino, un alqueno 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