{"id":67265,"date":"2008-03-10T00:00:00","date_gmt":"2008-03-10T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sa%c2%adntesis-de-diterpenos-tetraca%c2%adclicos-y-analogos-a-partir-de-carvona\/"},"modified":"2008-03-10T00:00:00","modified_gmt":"2008-03-10T00:00:00","slug":"sa%c2%adntesis-de-diterpenos-tetraca%c2%adclicos-y-analogos-a-partir-de-carvona","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/alcaloides\/sa%c2%adntesis-de-diterpenos-tetraca%c2%adclicos-y-analogos-a-partir-de-carvona\/","title":{"rendered":"S\u00edntesis de diterpenos tetrac\u00edclicos y an\u00e1logos a partir de carvona"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Ignacio De Alfonso Marzal <\/strong><\/h2>\n<p>Los terpenos de tipo atisano, beyerano y kaurano comprenden multitud de compuestos naturales con gran variedad de actividades biol\u00f3gicas. Estos grupos de diterpenos derivan biosint\u00e9ticamente de la fragmentaci\u00f3n selectiva de cada uno de los tres enlaces de la funci\u00f3n ciclopropano contenida en el esqueleto de traquilobano. el trabajo desarrollado en la presente tesis doctoral ha tenido fundamentalmente dos objetivos. Primero, el estudio de la fragmentaci\u00f3n selectiva de la funci\u00f3n cicloprop\u00e1nica contenida en intermedios de tipo traquilobano y orientada a la formaci\u00f3n de atisanos diversamente funcionalizados. Secundariamente, la aplicaci\u00f3n de los conocimientos derivados de este estudio permitido acceder a los diterpenos tetrac\u00edclicos relacionados: los beyeranos y los kauranos. La s\u00edntesis de los distintos sistemas clave de tipo traquilobano se ha llevado a cabo a partir del monoterpeno carvona. La s\u00edntesis de este esqueleto tiene como etapas clave la formaci\u00f3n del sistema fenantr\u00e9nico mediante una  reacci\u00f3n de diels-alder intramolecular, seguida de la construcci\u00f3n del anillo de ciclopropano necesario a trav\u00e9s de la reacci\u00f3n de una enona con el carbeno generado a partir de una a-diazocetona. la modulaci\u00f3n del entorno funcional alrededor del anillo cicloprop\u00e1nico contenido en los traquilobanos obtenidos, permiti\u00f3 dirigir la fragmentaci\u00f3n de esta agrupaci\u00f3n para dar lugar a los esqueletos objetivo con diversa funcionalizaci\u00f3n en el entorno de los anillos c\/d\/e. por otro lado, el segundo objetivo de la tesis doctoral desarrollada consisti\u00f3 en la aproximaci\u00f3n a la s\u00edntesis de alcaloides diterp\u00e9nicos con la estructura carbonada de atisano.  la aproximaci\u00f3n sint\u00e9tica desarrollada, se bas\u00f3 en la s\u00edntesis de un sistema de ent-19-nor-atisano con una funcionalizaci\u00f3n de tipo oxigenado en la posici\u00f3n c20, que ser\u00eda sustituida en las \u00faltimas etapas de la s\u00edntesis por el grupo amina requerido para la mencionada reacci\u00f3n imino-eno. la s\u00edntesis del intermedio oxigenado clave se llev\u00f3 a cabo utilizando una metodog\u00eda an\u00e1loga a la referida anteriormente para los sistemas no funcionalizados en c20, obteni\u00e9ndose de este modo un intermedio de tipo nortraquilobano oxigenado. Este compuesto fue convertido mediante la fragmentaci\u00f3n selectiva del anillo cicloprop\u00e1nico en un noratiseno, que tras hidr\u00f3lisis del silil\u00e9ter y oxidaci\u00f3n, proporcion\u00f3 el aldeh\u00eddo correspondiente. Diversos intentos de aminaci\u00f3n reductiva efectuados sobre \u00e9ste fueron infructuosos, y s\u00f3lo pudo obtenerse como derivados de tipo nitrogenado la correspondiente oxima. Los ensayos de reducci\u00f3n total llevados a cabo sobre el grupo hidroximino, no condujeron a la amina deseada, por lo que este compuesto se derivatiz\u00f3 al correspondiente nitrilo, que tampoco proporcion\u00f3 la amina esperada en distintas condiciones de reducci\u00f3n. cabe destacar, que los resultados obtenidos, pese a no haber permitido la consecuci\u00f3n de todos los objetivos iniciales, proporcionan valiosa informaci\u00f3n respecto a la reactividad de los compuestos diterp\u00e9nicos tetrac\u00edclicos funcionalizados en el metilo angular c20, adem\u00e1s de generar una nueva metodolog\u00eda para la obtenci\u00f3n de numerosos sistemas terp\u00e9nicos con funcionalizaci\u00f3n an\u00e1loga. Por otro lado, se ha desarrollado la primera s\u00edntesis formalmente biomim\u00e9tica de atisanos, kauranos y beyeranos, a partir de un precursor obtenido por s\u00edntesis total a partir de carvona; y permitiendo obtener estos compuestos con una alta funcionalizaci\u00f3n en el entorno de los anillos c\/d.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>S\u00edntesis de diterpenos tetrac\u00edclicos y an\u00e1logos a partir de carvona<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 S\u00edntesis de diterpenos tetrac\u00edclicos y an\u00e1logos a partir de carvona <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Ignacio De Alfonso Marzal <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Universitat de val\u00e9ncia (estudi general)<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 03\/10\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Antonio Abad Somovilla<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Juan  alberto Marco ventura <\/li>\n<li>donald Craig (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Mar\u00eda Miguel del corral santana (vocal)<\/li>\n<li>Jaime Primo millo (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Ignacio De Alfonso Marzal Los terpenos de tipo atisano, beyerano y kaurano comprenden multitud de compuestos naturales 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