{"id":67936,"date":"2008-11-11T00:00:00","date_gmt":"2008-11-11T00:00:00","guid":{"rendered":""},"modified":"2008-11-11T00:00:00","modified_gmt":"2008-11-11T00:00:00","slug":"desarrollo-e-implementacion-de-una-metodologa%c2%ada-basada-en-spme-para-el-muestreo-y-cuantificacion-de-intermedios-de-reaccion-generados-en-el-curso-de-reacciones-en-la-fase-gaseosa-en-los-reactores","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/cordoba\/desarrollo-e-implementacion-de-una-metodologa%c2%ada-basada-en-spme-para-el-muestreo-y-cuantificacion-de-intermedios-de-reaccion-generados-en-el-curso-de-reacciones-en-la-fase-gaseosa-en-los-reactores\/","title":{"rendered":"Desarrollo e implementaci\u00f3n de una metodolog\u00eda basada en spme para el muestreo y cuantificaci\u00f3n de intermedios de reacci\u00f3n generados en el curso de reacciones en la fase gaseosa en los reactores fotoqu\u00edmicos euphore. aplica. al muestreo de"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Mar\u00eda Elena G\u00f3mez \u00e1lvarez <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis doctoral se presenta la implementaci\u00f3n y caracterizaci\u00f3n anal\u00edtica de una metodolog\u00eda basada en microextracci\u00f3n en fase s\u00f3lida (spme acr\u00f3nimo generalizado que atiende la nomenclatura en ingl\u00e9s) para la determinaci\u00f3n de intermedios carbon\u00edlicos de reacciones de foto-oxidaci\u00f3n de precursores atmosf\u00e9ricos. Se ha hecho hincapi\u00e9 en demostran su cuantitividad y aplicabilidad en condiciones realistas en la atm\u00f3sfera. El estudio se ha llevado a cabo en los reactores fotoqu\u00edmicos euphore (european photoreactor) localizados en Valencia. Se trata de dos reactores fotoqu\u00edmicos, de aproximadamente 200.000 i con una fina cubierta de tefl\u00f3n de m\u00e1xima transmitancai en el uv. Son instalaciones reconocidas mundialmente para el estudio de procesos qu\u00edmico-atmo\u00f3sfericos b\u00e1sicos, esto es, asil\u00e1ndolos de la influencia de factores m\u00e1s complejos como la meteorolog\u00eda. sin embargo, las reacciones estudiadas son de una gran complejidad y a pesar de la variedad de instrumentaci\u00f3n anal\u00edtica disponible, existen graves problemas en la determinaci\u00f3n de ciertos intermedios. En esta tesis, nos hemos centrado sobre todo en la determinaci\u00f3n de carbonilos, y en especial los 1,4-dicarbonilos insaturados, intermedios clave de rutas de degradaci\u00f3n atmosf\u00e9rica de precursores arom\u00e1ticos. Su determinaci\u00f3n presenta una problem\u00e1tica especial debido a su alta polaridad y reactividad y los bajos niveles de concentraci\u00f3n a los que se generan. Adem\u00e1s, estos compuestos desaparecen r\u00e1pidamente por fot\u00f3lisis. Las dificultades que presenta su determinaci\u00f3n han impedido el avance en el conocimiento de los mecanismos de foto-degradaci\u00f3n y destino atmosf\u00e9rico de tales precursores. uno de los aspectos m\u00e1s relevantes en la caracterizaci\u00f3n anal\u00edtica de la t\u00e9cnica consisti\u00f3 en semeterla a un ejercicio de intercomparaci\u00f3n llevado a cabo en el marco del proyecto accent (accent qa integration task). Estos experimentos se llevan a cabo en el otro reactor fotoqu\u00edmico que hay en europa, situado en j\u00ed\u00bclich (alemania) y denominado saphir. Los compuestos sometidos a la intercomparaci\u00f3n fueron un conjunto de 15 arom\u00e1ticos oxigenados (ovocs), con un importante papel en la fotoqu\u00edmica de la troposfera. Se trabaj\u00f3 en condiciones realistas, esto es a valores de concentraci\u00f3n t\u00edpicas en una atm\u00f3sfera urbana moderadamente contaminada. 12 grupos de investigaci\u00f3n participan en la intercomparaci\u00f3n con 15 t\u00e9cnicas anal\u00edticas diferentes, cubriendo as\u00ed pr\u00e1cticamente el rango de instrumentaci\u00f3n disponible para este tipo de determinaciones, tanto las empleadas tradicionalmente como otras de reciente desarrollo. La intercomparaci\u00f3n fue llevada a cabo de forma \u00abciega\u00bb (blind) y con un referee. La t\u00e9cnica de spme ha demostrado ofrecer resultados cuantitativos para butanal, hexanal y benzaldehido. la adaptaci\u00f3n de la metodolog\u00eda a la determinaci\u00f3n de intermedios carbon\u00edlicos generados en reacciones de foto-oxisaci\u00f3n arom\u00e1ticos ha permitido realizar estimaciones cuantitativas sobre los principales intermedios dicarbon\u00edlicos obtenidos. Se han estudiado las reacciones de foto-oxidaci\u00f3n de benceno, tolueno, furano y sus derivados metilados con \u00e1cido nitroso (hono). Son reacciones muy complejas, que producen una gran variedad de productos en las fases gaseosas y particulada (aerosoles). Se ha conseguido incluso la cuantificaci\u00f3n discriminada de cada uno de los is\u00f3meros generados. Entre los resultados obtenidos es especialmente destacable los altos rendimientos de dos de los intermedios (metil-glioxal y 4-oxo-2-pentenal) cuyo impacto en el balance de radicales oh puede ser importante as\u00ed como su papel en la formaci\u00f3n de aerosoles org\u00e1nicos secundarios de origen antropog\u00e9nico. Tambi\u00e9n destacable ha sido la cuantificaci\u00f3n de rendimientos considerables de part\u00edculas en la foto-degradaci\u00f3n de furanos y el hallazgo de la presencia de 1,4-dicarbonilos insaturados en part\u00edculas. Los resultados experimentales aportados pueden contribuir a mejorar la capacidad de predicci\u00f3n de los modelos existentes.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Desarrollo e implementaci\u00f3n de una metodolog\u00eda basada en spme para el muestreo y cuantificaci\u00f3n de intermedios de reacci\u00f3n generados en el curso de reacciones en la fase gaseosa en los reactores fotoqu\u00edmicos euphore. aplica. al muestreo de<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Desarrollo e implementaci\u00f3n de una metodolog\u00eda basada en spme para el muestreo y cuantificaci\u00f3n de intermedios de reacci\u00f3n generados en el curso de reacciones en la fase gaseosa en los reactores fotoqu\u00edmicos euphore. aplica. al muestreo de <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Mar\u00eda Elena G\u00f3mez \u00e1lvarez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 C\u00f3rdoba<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 11\/11\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Miguel Valcarcel Cases<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: agustina Gomez hens <\/li>\n<li>john Wenger (vocal)<\/li>\n<li>rosa Puchades pla (vocal)<\/li>\n<li>\u00e1ngel R\u00edos castro (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Mar\u00eda Elena G\u00f3mez \u00e1lvarez En esta tesis doctoral se presenta la implementaci\u00f3n y caracterizaci\u00f3n anal\u00edtica de una 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