{"id":68316,"date":"2018-03-09T22:56:48","date_gmt":"2018-03-09T22:56:48","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-de-tetrahidropiranos-y-pirrolidinas-quirales\/"},"modified":"2018-03-09T22:56:48","modified_gmt":"2018-03-09T22:56:48","slug":"sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-de-tetrahidropiranos-y-pirrolidinas-quirales","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/mecanismos-de-las-reacciones-organicas\/sa%c2%adntesis-y-aplicaciones-de-tetrahidropiranos-y-pirrolidinas-quirales\/","title":{"rendered":"S\u00edntesis y aplicaciones de tetrahidropiranos y pirrolidinas quirales"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Marta Rosa Garc\u00eda N\u00fa\u00f1ez <\/strong><\/h2>\n<p>En este trabajo de investigaci\u00f3n se han desarrollado nuevas metodolog\u00edas sint\u00e9ticas para la obtenci\u00f3n enantioselectiva de tetrahidropiranos y pirrolidinas quirales. En primer lugar se ha llevado a cabo un estudio de reacciones de yodoeterificaci\u00f3n sobre distintas \u00c2\u00bf-hidroxiolefinas (tanto alcoholes al\u00edlicos como olefinas deficientes en electrones) para la s\u00edntesis de tetrahidropiranos 2,2,6,6-tetrasustitu\u00eddos de diez \u00e1tomos de carbono. En el caso de utilizar aldeh\u00eddos alfa,ganma-insaturados como sustratos, los resultados obtenidos no se pueden explicar mediante el mecanismo de ciclaci\u00f3n habitual a trav\u00e9s de un i\u00f3n yodonio, por lo que se ha propuesto un nuevo mecanismo a trav\u00e9s la formaci\u00f3n de un carbocati\u00f3n intermedio. Esta es la primera vez que se lleva a cabo una reacci\u00f3n de yodoeterificaci\u00f3n con olefinas deficientes en electrones para la s\u00edntesis de tetrahidropiranos. Aprovechando la metodolog\u00eda desarrollada en nuestro grupo de trabajo para la obtenci\u00f3n de los sustratos utilizados en dichas reacciones de yodociclaci\u00f3n, se ha sintetizado el enanti\u00f3mero del producto natural sachalinol a. Siguiendo con la obtenci\u00f3n de tetrahidropiranos, se han sintetizado 3-(benziloxi)-tetrahidro-2,6,6-trimetil-2h-piran-2-carbaldeh\u00eddos mediante procesos de ciclaci\u00f3n de \u00c2\u00bf-hidroxiep\u00f3xidos en medio \u00e1cido y se ha observado que dichos compuestos se transforman en tetrahidrofuranolactoles por tratamiento con oxone mediante un nuevo reordenamiento oxidativo que transcurre a trav\u00e9s de un proceso de doble oxidaci\u00f3n de baeyer-villiger. Por otra parte, se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de tetrahidrofuranil-dioxolanos quirales para probar su capacidad como complejantes de cationes alcalinos. Un estudio de modelizaci\u00f3n molecular revela que dichos compuestos presentan m\u00e1s afinidad por los cationes alcalinot\u00e9rreos y que el mecanismo de complejaci\u00f3n es bimolecular. Finalmente, se han sintetizado pirrolidinas quirales para su utilizaci\u00f3n como catalizadores org\u00e1nicos en reacciones de ciclaci\u00f3n intramolecular oxo-michael para la s\u00edntesis enantioselectiva de tetrahidropiranos. Mediante esta metodolog\u00eda se han logrado sintetizar por primera vez tetrahidropiranos 2,2-disustitu\u00eddos y 2,2,6,6-tetrasustitu\u00eddos con buenos rendimientos y enantioselectividades moderadas utilizando catalizadores org\u00e1nicos comerciales o f\u00e1cilmente obtenibles.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>S\u00edntesis y aplicaciones de tetrahidropiranos y pirrolidinas quirales<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 S\u00edntesis y aplicaciones de tetrahidropiranos y pirrolidinas quirales <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Marta Rosa Garc\u00eda N\u00fa\u00f1ez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Salamanca<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 28\/11\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>David D\u00edez Mart\u00edn<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: rafael Pedrosa saez <\/li>\n<li>Ana M\u00aa Cuadro palacios (vocal)<\/li>\n<li>Jes\u00fas Mar\u00eda Trujillo v\u00e1zquez (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda  de los angeles Castro gonzalez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Marta Rosa Garc\u00eda N\u00fa\u00f1ez En este trabajo de investigaci\u00f3n se han desarrollado nuevas metodolog\u00edas sint\u00e9ticas para la 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