{"id":68373,"date":"2008-01-12T00:00:00","date_gmt":"2008-01-12T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/diseno-computacional-de-receptores-de-afinidad-basados-en-pola%c2%admeros-molecularmente-impresos-para-sensores-electroquimicos\/"},"modified":"2008-01-12T00:00:00","modified_gmt":"2008-01-12T00:00:00","slug":"diseno-computacional-de-receptores-de-afinidad-basados-en-pola%c2%admeros-molecularmente-impresos-para-sensores-electroquimicos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/electroquimica\/diseno-computacional-de-receptores-de-afinidad-basados-en-pola%c2%admeros-molecularmente-impresos-para-sensores-electroquimicos\/","title":{"rendered":"Dise\u00f1o computacional de receptores de afinidad basados en pol\u00edmeros molecularmente impresos para sensores electroquimicos"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Yolanda Di\u00f1eiro Garc\u00eda <\/strong><\/h2>\n<p>Las investigaciones realizadas han permitido desarrollar un m\u00e9todo para el dise\u00f1o racional de pol\u00edmeros molecularmente impresos (mips) no covalentes basado en c\u00e1lculos del funcional de la densidad (dft) de la energ\u00eda de estabilizaci\u00f3n del aducto de prepolimerizaci\u00f3n formado por la mol\u00e9cula molde (\u00e1cido homovan\u00edllico o hva) y los mon\u00f3meros funcionales: \u00e1cido 2-trifluorometacr\u00edlico (tfmaa), \u00e1cido metacr\u00edlico (maa), 2-metacrilamida (ma) y 4-vinilpiridina (vpy) en seis disolventes de distinta constante diel\u00e9ctrica: tolueno, cloroformo, diclorometano, acetonitrilo, dimetilsulf\u00f3xido y agua. El modelo parte de la hip\u00f3tesis de que la combinaci\u00f3n de mon\u00f3mero funcional y disolvente porog\u00e9nico que lleve a la menor energ\u00eda de estabilizaci\u00f3n del aducto conducir\u00e1 al mejor receptor polim\u00e9rico. El efecto del disolvente se incluy\u00f3 utilizando el modelo del continuo polarizado.  los resultados obtenidos a partir del c\u00e1lculo en disoluci\u00f3n permiten concluir que el tolueno es el disolvente que conduce a complejos m\u00e1s estables para todos los mon\u00f3meros funcionales. En este disolvente, tfmaa es el mon\u00f3mero que tiene una energ\u00eda de gibbs de estabilizaci\u00f3n m\u00e1s elevada con hva (-17.1 kcal\/mol).   esta selecci\u00f3n te\u00f3rica de disolvente y mon\u00f3mero funcional se valid\u00f3 experimentalmente sintetizando mips en forma particulada, y comprobando su reconocimiento molecular mediante ensayos de uni\u00f3n. Con este fin, se manejaron diversos modelos matem\u00e1ticos (isotermas de adsorci\u00f3n de langmuir, freundlich, y langmuir-freundlich). Utilizando el modelo de freundlich, que fue el que mejor se ajust\u00f3 a los resultados experimentales, se obtuvieron para el mip una constante de afinidad promedio de 2&#215;104 m-1 y un n\u00famero de sitios de uni\u00f3n promedio de 13 \u00c2\u00b5mol\/g. adem\u00e1s, la validez de las predicciones te\u00f3ricas se comprob\u00f3 mediante la construcci\u00f3n de un sensor voltam\u00e9trico para hva. Para esto, se emplearon electrodos de carbono vitrificado modificados con una fina pel\u00edcula de pol\u00edmero impreso sintetizado mediante recubrimiento bajo rotaci\u00f3n y polimerizaci\u00f3n fotoqu\u00edmica. A partir del mon\u00f3mero funcional y disolvente \u00f3ptimo predicho por el m\u00e9todo computacional se obtuvieron sensores con buenas propiedades de reconocimiento. La se\u00f1al del hva se registr\u00f3, tras una incubaci\u00f3n del electrodo modificado en tolueno, mediante voltametr\u00eda diferencial de pulso en un medio exento de analito (citrato\/hcl 0.1 m y ph=1.10 con un 40% de acetonitrilo). Con los sensores construidos se obtuvo un intervalo din\u00e1mico lineal de tres \u00f3rdenes de magnitud (10-8-10-5 m) y un l\u00edmite de detecci\u00f3n de     1.6&#215;10-8 m.  se realizaron estudios empleando un electrodo de disco rotatorio para determinar el \u00e1rea efectiva del electrodo y la permeabilidad de la capa polim\u00e9rica. Se obtuvieron valores de permeabilidad del orden de 10-5 cm2\/s para el electrodo modificado con pol\u00edmero impreso y en todos los casos estos valores fueron superiores a los obtenidos con el no impreso. La permeabilidad aparente en la capa es un orden de magnitud mayor que los coeficientes de difusi\u00f3n calculados para hva en disoluci\u00f3n. Este hecho refuerza la hip\u00f3tesis de que existe un mecanismo de reparto entre la disoluci\u00f3n y la pel\u00edcula polim\u00e9rica. En consecuencia, se puede afirmar que el mecanismo de respuesta del sensor se basa en la preconcentraci\u00f3n del hva en la capa polim\u00e9rica en el disolvente \u00f3ptimo (tolueno), transferencia a otro disolvente que favorezca su liberaci\u00f3n de los sitios de uni\u00f3n y, por \u00faltimo, difusi\u00f3n desde los sitios de uni\u00f3n a la superficie del electrodo.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Dise\u00f1o computacional de receptores de afinidad basados en pol\u00edmeros molecularmente impresos para sensores electroquimicos<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Dise\u00f1o computacional de receptores de afinidad basados en pol\u00edmeros molecularmente impresos para sensores electroquimicos <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Yolanda Di\u00f1eiro Garc\u00eda <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Oviedo<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 01\/12\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Paulino Tu\u00f1\u00f3n Blanco<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Jos\u00e9 manuel Pingarr\u00f3n carraz\u00f3n <\/li>\n<li>Francisco Bosch reig (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda  isabel Menendez rodriguez (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Mar\u00eda Fernandez alvarez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Yolanda Di\u00f1eiro Garc\u00eda Las investigaciones realizadas han permitido desarrollar un m\u00e9todo para el dise\u00f1o racional de pol\u00edmeros 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