{"id":73965,"date":"2018-03-09T23:18:53","date_gmt":"2018-03-09T23:18:53","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/acoplamiento-reductivo-de-epoxidos-con-compuestos-carbona%c2%adlicos-aplicaciones-a-la-sa%c2%adntesis-de-ciclitoles-y-c-glicosidos\/"},"modified":"2018-03-09T23:18:53","modified_gmt":"2018-03-09T23:18:53","slug":"acoplamiento-reductivo-de-epoxidos-con-compuestos-carbona%c2%adlicos-aplicaciones-a-la-sa%c2%adntesis-de-ciclitoles-y-c-glicosidos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/acoplamiento-reductivo-de-epoxidos-con-compuestos-carbona%c2%adlicos-aplicaciones-a-la-sa%c2%adntesis-de-ciclitoles-y-c-glicosidos\/","title":{"rendered":"Acoplamiento reductivo de ep\u00f3xidos con compuestos carbon\u00edlicos.  aplicaciones a la s\u00edntesis de ciclitoles y c-glic\u00f3sidos"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong>  Sesmilo Carrasco M. Esther <\/strong><\/h2>\n<p>En esta memoria se describe una nueva aproximaci\u00f3n a la s\u00edntesis de sistemas de 1,3-diol basada en el empleo de una reacci\u00f3n de acoplamiento reductivo cruazdo entre un grupo ep\u00f3xido y un grupo carbonilo. La reacci\u00f3n se ha ensayado con \u00e9xito en sustratos altamente funcionalizados y enantiom\u00e9ricamente puros derivados de carbohidratos.  en el primer cap\u00edtulo se recogen los resultados obtenidos en la versi\u00f3n intramolecular del proceso y su aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis de 2-hidroximetilciclopentitoles complejos y enantiom\u00e9ricamente puros. De los reductores met\u00e1licos ensaydos (smi2, [v2cl3(thf)6]2[zn2cl6], cp2ticl), s\u00f3lo el complejo cp2ticl condujo a los carbocilos esperados. La reacci\u00f3n de carbociclaci\u00f3n transcurre en estos sistemas complejos con rendimientos moderados, buena diastereoselectividad y total regioselectividad. Se ha demostrado que la diastereoselectividad de la carbociclaci\u00f3n es independiente de la estereoqu\u00edmica del ep\u00f3xido, lo que permite postular un mecanismo de tipo radicalario iniciado por transferencia monoelectr\u00f3nica del reductor met\u00e1lico sobre el grupo ep\u00f3xido, similar al propuesto por otros autores para procesos relacionados. El nuevo enlace carbono-carbono se forma exclusivamente con el carbono m\u00e1s sustituido del grupo ep\u00f3xido.  en el segundo cap\u00edtulo se describe el desarrollo de la versi\u00f3n intermolecular del proceso y su aplicaci\u00f3n a la s\u00edntesis de c-glic\u00f3sidos por reacci\u00f3n de 1,2-anhidroaz\u00facares con aldeh\u00eddos y cetonas. En este caso, contrariamente a lo observado en la versi\u00f3n intramolecular del proceso, el diyoduro del samario proporciona rendimientos mucho m\u00e1s altos que el complejo cp2ticl. como en el caso intramolecular, la reacci\u00f3n de acoplamiento reductivo transcurre con total regioselectividad, con buen rendimiento y en condiciones suaves y es compatible con una gran variedad de grupos protectores de hidroxilo, como los \u00e9steres, bencil \u00e9teres y silil \u00e9teres. La diastereoselectiv<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Acoplamiento reductivo de ep\u00f3xidos con compuestos carbon\u00edlicos.  aplicaciones a la s\u00edntesis de ciclitoles y c-glic\u00f3sidos<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Acoplamiento reductivo de ep\u00f3xidos con compuestos carbon\u00edlicos.  aplicaciones a la s\u00edntesis de ciclitoles y c-glic\u00f3sidos <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0  Sesmilo Carrasco M. Esther <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Complutense de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 13\/05\/2005<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 Luis Chiara Romero<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Mar\u00eda del carmen Avenda\u00f1o l\u00f3pez <\/li>\n<li>Miguel \u00e1ngel Yus astiz (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda  luz Lopez rodriguez (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Manuel Garc\u00eda fern\u00e1ndez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Sesmilo Carrasco M. 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