{"id":75064,"date":"2018-03-09T23:20:13","date_gmt":"2018-03-09T23:20:13","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/nuevos-ligandos-ps-con-quiralidad-planar-aplicacion-en-reacciones-enantioselectivas-de-sustitucion-alilica-diels-alder-y-aza-diels-alder\/"},"modified":"2018-03-09T23:20:13","modified_gmt":"2018-03-09T23:20:13","slug":"nuevos-ligandos-ps-con-quiralidad-planar-aplicacion-en-reacciones-enantioselectivas-de-sustitucion-alilica-diels-alder-y-aza-diels-alder","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/nuevos-ligandos-ps-con-quiralidad-planar-aplicacion-en-reacciones-enantioselectivas-de-sustitucion-alilica-diels-alder-y-aza-diels-alder\/","title":{"rendered":"Nuevos ligandos p,s con quiralidad planar. aplicacion en reacciones enantioselectivas de sustitucion alilica, diels-alder y aza diels-alder"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Olga Garcia Manche\u00f1o <\/strong><\/h2>\n<p>En esta tesis doctoral se ha desarrollado un m\u00e9todo general de s\u00edntesis de una gama estructuralmente muy variada de ligandos quirales de azufre con estructura de ferroceno 1,2-disustituido y coordinaci\u00f3n bidentada p,s, que presentan exclusivamente quiralidad planar. El car\u00e1cter modular de nuestra aproximaci\u00f3n ofrece la posibilidad de modificar la naturaleza est\u00e9rica y electr\u00f3nica de los sustituyentes.  dados los resultados preliminares de nuestro grupo investigador, en esta tesis doctoral se ha extendido la aplicabilidad de estos catalizadores a reacciones catalizadas por metales de transici\u00f3n de formaci\u00f3n de enlaces c-c y c-x, como son la reacci\u00f3n de sustituci\u00f3n al\u00edlica catalizada por paladio y reacciones de diels-alder y aza diels-alder empleando complejos met\u00e1licos de estos ligandos como \u00e1cidos de lewis catal\u00edticos.En las tres transformaciones estudiadas se ha comprobado que las propiedades est\u00e9ricas y electr\u00f3nicas de la sustituci\u00f3n en el \u00e1tomo de f\u00f3sforo resultaron cruciales en la reactividad e inducci\u00f3n asim\u00e9trica obtenidas.En l\u00edneas generales se ha encontrado que la combinaci\u00f3n de un tio\u00e9ter voluminoso (grupo terc-butilsulfenilo) y una fosfina pobre en electrones [grupo bis(p-fluorofenil)fosfino] o bien una fosfina voluminosa [grupo bis(o-tolil)fosfino o bis(1-naftil)fosfino] constituye la sustituci\u00f3n id\u00f3nea en la reacci\u00f3n de sustituci\u00f3n ar\u00edlica asim\u00e9trica catalizada por paladio del acetato de 1,3-difenil-2-propenilo. Las fosfinas voluminosas proporcionan los mejores resultados con nucle\u00f3filos poco voluminosos como la bencilamina, mientras que las fosfinas pobres en electrones son m\u00e1s reactivas y eficaces con nucle\u00f3filos m\u00e1s voluminosos como el malonato de dimetilo o el ftalimiduro pot\u00e1sico.En la reacci\u00f3n de diels-alder est\u00e1ndar entre el ciclopentadieno y la n-acriloiloxazolidinona los complejos de paladio(ii) proporcionaron los mejores niveles de reactividad y enantioselectividad, resultando \u00f3<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Nuevos ligandos p,s con quiralidad planar. aplicacion en reacciones enantioselectivas de sustitucion alilica, diels-alder y aza diels-alder<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Nuevos ligandos p,s con quiralidad planar. aplicacion en reacciones enantioselectivas de sustitucion alilica, diels-alder y aza diels-alder <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Olga Garcia Manche\u00f1o <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 27\/06\/2005<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Juan  Carlos Carretero Gonz\u00e1lvez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Jos\u00e9 joaquin Barluenga mur <\/li>\n<li>claudio Palomo nicolau (vocal)<\/li>\n<li>nazario Martin leon (vocal)<\/li>\n<li>gregorio Asensio (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Olga Garcia Manche\u00f1o En esta tesis doctoral se ha desarrollado un m\u00e9todo general de s\u00edntesis de una 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