{"id":78642,"date":"2006-10-02T00:00:00","date_gmt":"2006-10-02T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/propiedades-electronicas-y-reactividad-de-polienales-y-vinil-alenos\/"},"modified":"2006-10-02T00:00:00","modified_gmt":"2006-10-02T00:00:00","slug":"propiedades-electronicas-y-reactividad-de-polienales-y-vinil-alenos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/mecanismos-de-las-reacciones-organicas\/propiedades-electronicas-y-reactividad-de-polienales-y-vinil-alenos\/","title":{"rendered":"Propiedades electr\u00f3nicas y reactividad de polienales y vinil-alenos"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Carlos Silva L\u00f3pez <\/strong><\/h2>\n<p>Se ha realizado un estudio te\u00f3rico acerca de la estructura electr\u00f3nica y reactividad de dos motivos estructurales ub\u00edcuos en procesos metab\u00f3licos de vital importancia para organismos vivos, polinenales y vinil-alenos. en una primera aproximaci\u00f3n fundamentalmente te\u00f3rica, pero que en casos relevantes se ha llevado a la pr\u00e1ctica, se ha realizado un estudio exhaustivo de los proceso pseudo(peric\u00edclicos) m\u00e1s importantes que pueden concurrir en estos compuestos. Se han descrito los procesos de electrociclaci\u00f3n, transposici\u00f3n sigmatr\u00f3pica, adici\u00f3n quelotr\u00f3pica y cicloisomerizaci\u00f3n. En este apartado se ha prestado una especial atenci\u00f3n a los procesos de isomerizaci\u00f3n t\u00e9rmica de 11-cis-retinal. este importante polienal sufre un proceso de fotoisomerizaci\u00f3n delicadamente estereocontrolado por su receptor (rodopsina). En ausencia de prote\u00edna y en condiciones t\u00e9rmicas, en cambio, esta mol\u00e9cula sufre al menos dos procesos de isomerizaci\u00f3n competitivos que conducen a todo-trans-retinal y 13-cis-retinal respectivamente. se ha comprobado experimentalmente que el mecanismo de isomerizaci\u00f3n debe ser diferente e independiente para cada uno de los dos productos. se conoce cu\u00e1l es el proceso de isomerizaci\u00f3n 11-cis-retinal a todo-trans-retinal, pero nunca se ha descrito el proceso que conduce a 13-cis-retinal. se han estudiado computacionalmente distintas alternativas mecan\u00edsticas compatibles con el producto observado y se ha concluido que el candidato mecan\u00edstico m\u00e1s probable implica un intricado camino de reacci\u00f3n que comienza con una doble prototrop\u00eda seguida de un cierre y apertura electroc\u00edclica con conservaci\u00f3n del sentido de giro en estos dos \u00faltimos procesos. Esta propuesta ha sido posteriormente comprobada de modo experimental mediante sustituci\u00f3n isot\u00f3pica. adem\u00e1s, se ha asistido al dise\u00f1o de ligandos polienal de bacteriorodopsina con propiedades \u00f3pticas moduladas mediante un estudio te\u00f3rico de las frecuencias de excitaci\u00f3n elect<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Propiedades electr\u00f3nicas y reactividad de polienales y vinil-alenos<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Propiedades electr\u00f3nicas y reactividad de polienales y vinil-alenos <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Carlos Silva L\u00f3pez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Vigo<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 10\/02\/2006<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Angel Rodriguez De Lera<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal:  Cossio mora Fernando p- <\/li>\n<li>miquel Sol? puig (vocal)<\/li>\n<li>mateo Alajarin ceron (vocal)<\/li>\n<li>mm. York darrin (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Carlos Silva L\u00f3pez Se ha realizado un estudio te\u00f3rico acerca de la estructura electr\u00f3nica y reactividad de [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[902,239,416,18657],"tags":[2840,169003,48740,8566,47166,169004],"class_list":["post-78642","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-estereoquimica-y-analisis-conformacional","category-mecanismos-de-las-reacciones-organicas","category-quimica-organica","category-vigo","tag-angel-rodriguez-de-lera","tag-carlos-silva-lopez","tag-cossio-mora-fernando-p","tag-mateo-alajarin-ceron","tag-miquel-sol-puig","tag-mm-york-darrin"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/78642","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=78642"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/78642\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=78642"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=78642"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=78642"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}