{"id":79358,"date":"2018-03-09T23:25:10","date_gmt":"2018-03-09T23:25:10","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/estereocontrol-en-posiciones-remotas-adiciones-nucleofilas-a-delta-cetosulfoxidos-enantiomericamente-puros\/"},"modified":"2018-03-09T23:25:10","modified_gmt":"2018-03-09T23:25:10","slug":"estereocontrol-en-posiciones-remotas-adiciones-nucleofilas-a-delta-cetosulfoxidos-enantiomericamente-puros","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-de-organosulfurados\/estereocontrol-en-posiciones-remotas-adiciones-nucleofilas-a-delta-cetosulfoxidos-enantiomericamente-puros\/","title":{"rendered":"Estereocontrol en posiciones remotas: adiciones nucle\u00f3filas a delta-cetosulf\u00f3xidos enantiom\u00e9ricamente puros"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> M. Angeles Fern\u00e1ndez Ib\u00e1\u00f1ez <\/strong><\/h2>\n<p>De los resultados obtenidos en esta tesis doctoral, acerca de la influencia ejercida por el grupo sulfinilo en diversas reacciones de adici\u00f3n nucle\u00f3fila a carbonilos por cuatro enlaces del centro quiral (inducci\u00f3n 1,5), se pueden extraer las siguientes conclusiones:  1,- reaccion de reducci\u00f3n     la reacci\u00f3n de reducci\u00f3n con dibalh de diferentes -cetosulf\u00f3xidos transcurre con ausencia de estereoselectividad. Sin embargo, en presencia de yb(otf)3 se consiguen elevadas diastereoselectividades, debido a la formaci\u00f3n de un quelato de ocho miembros entre el metal y los ox\u00edgenos sulfin\u00edlico y carbon\u00edlico como fase previa a la reducci\u00f3n. El uso de un hidruro m\u00e1s voluminoso, como l-selectride, da lugar tambi\u00e9n a una elevada diastereoselectividad como consecuencia de las restricciones conformacionales de los enlaces con el carbonilo provocado por sus interacciones con el grupo sulfinilo.  2,- reacci\u00f3n de hidrocianacion     la reacci\u00f3n de hidrocianaci\u00f3n en presencia de et2aicn transcurre con muy baja estereoselectividad, que aumentan significativamente con el uso de yb(otf)3 como catalizador. La combinaci\u00f3n de tmscn\/yb(otf)3 proporciona una menor diastereoselectividad. Las cianhidrinas sulf\u00f3xido obtenidas en dicha reacci\u00f3n se pueden transformar en las correspondientes amidas tio\u00e9ter en condiciones suaves, debido a la asistencia anquim\u00e9trica del grupo sulfinilo.  3,- reacci\u00f3n de alquilaci\u00f3n     la reacci\u00f3n de alquilaci\u00f3n con diferentes alanos transcurre con moderada diastereoslectividad y se necesitan largos tiempos de reacci\u00f3n para conseguir que la conversi\u00f3n sea total. Sin embargo, el uso de mangesianos produce los carbinoles con total diastereoselectividad, debido seguramente a la formaci\u00f3n de un quelato entre el magnesio y los ox\u00edgenos sulfin\u00edlico y carbon\u00edlico, similar al que se forma en presencia de yb(otf)3 en los casos anteriores. Desafortunadamente, la conversi\u00f3n observada en estas reacciones es b aja debido a la f\u00e1cil eno<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Estereocontrol en posiciones remotas: adiciones nucle\u00f3filas a delta-cetosulf\u00f3xidos enantiom\u00e9ricamente puros<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Estereocontrol en posiciones remotas: adiciones nucle\u00f3filas a delta-cetosulf\u00f3xidos enantiom\u00e9ricamente puros <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 M. Angeles Fern\u00e1ndez Ib\u00e1\u00f1ez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 31\/03\/2006<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 Luis Garc\u00eda Ruano<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: santos Fustero lardi\u00e9s <\/li>\n<li>saverio Florio (vocal)<\/li>\n<li>noureddine Khiar el wahabi (vocal)<\/li>\n<li>yolanda Arroyo g\u00f3mez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de M. 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