{"id":79605,"date":"2018-03-09T23:25:26","date_gmt":"2018-03-09T23:25:26","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/ligandos-fesulphos-en-catalisis-asimetrica-apertura-enantioselectiva-de-alquenos-heterobica%c2%adclicos-y-reaccion-13-dipolar-de-iluros-de-azometino\/"},"modified":"2018-03-09T23:25:26","modified_gmt":"2018-03-09T23:25:26","slug":"ligandos-fesulphos-en-catalisis-asimetrica-apertura-enantioselectiva-de-alquenos-heterobica%c2%adclicos-y-reaccion-13-dipolar-de-iluros-de-azometino","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/ligandos-fesulphos-en-catalisis-asimetrica-apertura-enantioselectiva-de-alquenos-heterobica%c2%adclicos-y-reaccion-13-dipolar-de-iluros-de-azometino\/","title":{"rendered":"Ligandos fesulphos en cat\u00e1lisis asim\u00e9trica: apertura enantioselectiva de alquenos heterobic\u00edclicos y reacci\u00f3n 1,3-dipolar de iluros de azometino"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Silvia Cabrera Herranz <\/strong><\/h2>\n<p>Dentro del proyecto comenzado en el a\u00f1o 2000 por el grupo del profesor juan c. Carretero sobre el desarrollo y aplicaciones de nuevos ligandos quirales basados en tio\u00e9teres en procesos de cat\u00e1lisis asim\u00e9trica, se plante\u00f3 como objetivo para la presente tesis doctoral la aplicaci\u00f3n de la familia de ligandos fesulphos (1-sulfenil-2-fosfinoferroenos) en dos tipos de reacciones diferentes: la apertura alquilativa de alquenos heterobic\u00edclicos con reactivos de dialquilcinc catalizada por pd y la reacci\u00f3n de cicloadici\u00f3n 1,3-dipolar de iluros de azometino catalizada por complejos met\u00e1licos de los ligandos fesulphos. Ambas transformaciones asim\u00e9tricas presentan una gran trascendencia sint\u00e9tica y un novedoso inter\u00e9s ya que con anterioridad al inicio de esta tesis doctoral exist\u00edan escasos precedentes bibliogr\u00e1ficos.  1. Apertura alquilativa de alquenos heterobic\u00edclicos.  como primer objetivo se plante\u00f3 la evaluaci\u00f3n de la familia de ligandos fesulphos en la apertura alquilativa de alquenos heterobic\u00edclicos con organoc\u00edncicos catalizada por pd. En esta tesis doctoral se ha encontrado que el empleo de complejos cati\u00f3nicos de metilpaladio(ii) de los ligandos fesulphos constituyen catalizadores extremadamente eficientes en esta reacci\u00f3n, proporcionando niveles de reactividad y enantioselectividad muy superiores a los descritos en la bibliograf\u00eda para una amplia variedad de sustratos. Tan s\u00f3lo 0.5 mol% de catalizador cati\u00f3nico [(1g)pd(me)]+ induce la desimetrizaci\u00f3n de oxabenzonorbornadienos diferentemente sustituidos con me2zn, et2zn y bu2zn con buenos rendimientos (61-99%) y excelentes enantioselectividades (94-&gt;99% ee). Igualmente, la apertura de sustratos menos reactivos como los alquenos [2.2.1]oxabic\u00edclicos y azabenzonorbornadienos n-sustituidos en presencia del complejo de metilpaladio(ii) del ligando fesulphos (formado in situ o preformado, respectivamente) tuvo lugar a temperatura ambiente o inferior, aisl\u00e1ndose<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Ligandos fesulphos en cat\u00e1lisis asim\u00e9trica: apertura enantioselectiva de alquenos heterobic\u00edclicos y reacci\u00f3n 1,3-dipolar de iluros de azometino<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Ligandos fesulphos en cat\u00e1lisis asim\u00e9trica: apertura enantioselectiva de alquenos heterobic\u00edclicos y reacci\u00f3n 1,3-dipolar de iluros de azometino <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Silvia Cabrera Herranz <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 21\/04\/2006<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Juan  Carlos Carretero Gonz\u00e1lvez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: jos\u00e9 Elguero <\/li>\n<li>Fernando Cossio (vocal)<\/li>\n<li>Antonio Echavarren (vocal)<\/li>\n<li>julio \u00e1lvarez-builla g\u00f3mez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Silvia Cabrera Herranz Dentro del proyecto comenzado en el a\u00f1o 2000 por el grupo del profesor juan 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