{"id":81211,"date":"1999-12-11T00:00:00","date_gmt":"1999-12-11T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/conversiones-directas-de-derivados-de-carbohidratos-en-carbociclos-por-mediacion-de-sml2-pdo-o-et2zn-pdo\/"},"modified":"1999-12-11T00:00:00","modified_gmt":"1999-12-11T00:00:00","slug":"conversiones-directas-de-derivados-de-carbohidratos-en-carbociclos-por-mediacion-de-sml2-pdo-o-et2zn-pdo","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/conversiones-directas-de-derivados-de-carbohidratos-en-carbociclos-por-mediacion-de-sml2-pdo-o-et2zn-pdo\/","title":{"rendered":"Conversiones directas de derivados de carbohidratos en carbociclos por mediaci\u00f3n de sml2\/pd(o) o et2zn\/pd(o)"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Beatriz Lopez Ortega <\/strong><\/h2>\n<p>Se ha estudiado la conversi\u00f3ndirecta de 6-eno y 6-inopiran\u00f3sidos en carbociclos polifuncionalizados por mediaci\u00f3n de sml2\/pd(o) o de et2zn\/pd(o)zncl2 es un procedimiento \u00fatil y pr\u00e1ctico para la obtenci\u00f3n de bloques sint\u00e9ticos enantiom\u00e9ricametne puros. Los sustratos empleados son f\u00e1cimente accesibles en pocas etapas a partir de productos comerciales. Los productos finales de reacci\u00f3n son seprables por cromatograf\u00eda ylos productos mayoritarios se obtienen con rendimientos globales sint\u00e9ticamente \u00fatiles.  dependiendo de las condiciones de reacci\u00f3n, del tipo de sutrato (vin\u00edlico o alqu\u00ednico) utilizando, del derivado organomet\u00e1lico (semario o cinc), de los ligandos del catalizador de pd(o) yd e lso grupos protectores perif\u00e9ricos, pueden obtenerse diferenes resutlados estereoqu\u00edmicos en losp roductos, lo cual proprociona una gran versatilidad al m\u00e9todo.  la reacci\u00f3n tiene lugar inicialmente por adici\u00f3n oxidativa del pd(o) al fragmento de \u00e9ter al\u00edlico o proparg\u00edlico del sustrato. Esta adici\u00f3n est\u00e1 facilitada por la presencia de \u00e1cidos de lewis en el medio (sm trivalente o xncl2) y da lugar a la apertura del ciclo con formaci\u00f3n simult\u00e1nea de un organopladio y un aldeh\u00eddo. Esta etapa est\u00e1 tambi\u00e9n facilitada por una disposici\u00f3n axial del sustituyente anom\u00e9rico, lo cual favorece la creaci\u00f3n de carga psitiva en el ox\u00edgeno pir\u00e1ncio. No obstante, la presencia de sustituyentes terminales en el alquino as\u00ed como el desarrollo de tensiones de torsi\u00f3n o interacciones no enlazantes con grupos perif\u00e9ricos dificultan la etapa de adici\u00f3n oxidativa de modo que, si el grupo saliente tiene una electrofugacidad suficiente, se produce una b-eliminaci\u00f3n promovida por \u00e1cido enlugar de la apertura del ciclo.  la esteroqu\u00edmica de la reacci\u00f3n viene determinada por una etapa de adici\u00f3n nucle\u00f3fila intramolecular entre un aldeh\u00eddo y derivados organomet\u00e1licos de samario o cinc generados por reducci\u00f3n o transmetalaci\u00f3n, res<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Conversiones directas de derivados de carbohidratos en carbociclos por mediaci\u00f3n de sml2\/pd(o) o et2zn\/pd(o)<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Conversiones directas de derivados de carbohidratos en carbociclos por mediaci\u00f3n de sml2\/pd(o) o et2zn\/pd(o) <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Beatriz Lopez Ortega <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Pa\u00eds vasco\/euskal herriko unibertsitatea<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 12\/11\/1999<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 Miguel Aurrecoechea Fernandez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: pelayo Camps Garc\u00eda <\/li>\n<li>Jos\u00e9 Luis Chiara romero (vocal)<\/li>\n<li>angel Rodriguez de lera (vocal)<\/li>\n<li> Gonz\u00e1lez diaz Jos\u00e9 Manuel (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Beatriz Lopez Ortega Se ha estudiado la conversi\u00f3ndirecta de 6-eno y 6-inopiran\u00f3sidos en carbociclos polifuncionalizados por mediaci\u00f3n 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