{"id":90855,"date":"2018-03-11T10:09:27","date_gmt":"2018-03-11T10:09:27","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/estudio-espectroscopico-de-biomoleculas-en-disolucion-implicaciones-conformacionales-en-glicociencia\/"},"modified":"2018-03-11T10:09:27","modified_gmt":"2018-03-11T10:09:27","slug":"estudio-espectroscopico-de-biomoleculas-en-disolucion-implicaciones-conformacionales-en-glicociencia","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/estereoquimica-y-analisis-conformacional\/estudio-espectroscopico-de-biomoleculas-en-disolucion-implicaciones-conformacionales-en-glicociencia\/","title":{"rendered":"Estudio espectroscopico de biomoleculas en disolucion. implicaciones conformacionales en glicociencia"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Carlos Luis Mayato Mu\u00f1oz <\/strong><\/h2>\n<p>En el cap\u00edtulo 1 hemos establecido la existencia de una dependencia de la poblaci\u00f3n rotacional del grupo hidroximetilo de los alquil #-d-o-manopiran\u00f3sidos con la estructura y configuraci\u00f3n absoluta de la aglicona, as\u00ed como su configuraci\u00f3n anom\u00e9rica. Existe una clara relaci\u00f3n entre la poblaci\u00f3n rotacional alrededor del enlace c5#c6 y el valor del par\u00e1metro est\u00e9rico de taft de la aglicona (o del pka del alcohol enlazado al carbono anom\u00e9rico del az\u00facar), de tal manera que un aumento de es implica un aumento\/disminuci\u00f3n gradual de la poblaci\u00f3n de los rot\u00e1meros gt\/gg, respectivamente, permaneciendo constante la del tg. La dependencia de las poblaciones de los rot\u00e1meros con la estructura de la aglicona es mayor en los an\u00f3meros # que en los #, siendo m\u00e1s acusado el aumento de la poblaci\u00f3n del rot\u00e1mero gt en los #. Dicho incremento de la poblaci\u00f3n del gt tiene lugar a expensas de distintos rot\u00e1meros, seg\u00fan la configuraci\u00f3n anom\u00e9rica, disminuyendo el gg en los an\u00f3meros # y el tg en los an\u00f3meros #. Los resultados apuntan al efecto estereoelectr\u00f3nico exo-anom\u00e9rico como el principal responsable de esta dependencia, junto con efectos est\u00e9ricos.  el estudio de los alquil #-(1#6)-#-diglucopiran\u00f3sidos ha mostrado que la naturaleza estructural de la aglicona influye en la conformaci\u00f3n del grupo hidroximetilo interglicos\u00eddico e incluso, en menor medida, en el grupo hidroximetilo del segundo residuo. Al igual que en los alquil #-d-o-manopiran\u00f3sidos, se incrementa la poblaci\u00f3n del rot\u00e1mero gt de ambos grupos hidroximetilo, al aumentar el valor de es de la aglicona (o del pka). Al analizar los alquil #-(1#6)-#-diglucopiran\u00f3sidos, vemos un comportamiento diametralmente distinto, pues la poblaci\u00f3n del rot\u00e1mero gt disminuye al aumentar el tama\u00f1o de la aglicona. En este caso, la poblaci\u00f3n rotacional alrededor del enlace c5#c6 interglicos\u00eddico se correlaciona con la refractividad molar y no con el par\u00e1metro es. Los resultados apuntan a que esta dependencia conformacional se debe fundamentalmente al efecto estereoelectr\u00f3nico exo-anom\u00e9rico en los alquil #-(1#6)-#-diglucopiran\u00f3sidos; mientras que en los alquil #-(1#6)-#-diglucopiran\u00f3sidos, son las interacciones no enlazantes las responsables del comportamiento descrito. Finalmente, la poblaci\u00f3n rotacional del grupo hidroximetilo interglicos\u00eddico en los #-(1#6)-#\/#-diglucopiran\u00f3sidos tambi\u00e9n depende de la naturaleza del disolvente, de manera que la poblaci\u00f3n del rot\u00e1mero gt es menor cuanto mayor sea la polaridad del disolvente.  en el cap\u00edtulo 2 hemos determinado que la poblaci\u00f3n rotacional del grupo hidroximetilo de los alquil #\/#-d-c-glicopiran\u00f3sidos se comporta de un modo similar a lo que sucede en los alquil o-glicopiran\u00f3sidos. Existe una excelente correlaci\u00f3n entre la poblaci\u00f3n rotacional alrededor del enlace c5#c6 y el valor de es, de tal manera que la poblaci\u00f3n del rot\u00e1mero gt aumenta con el valor del par\u00e1metro est\u00e9rico de taft para todos los c-glic\u00f3sidos estudiados (gluco-, galacto- y manopiran\u00f3sidos), tanto de configuraci\u00f3n # como #. En cambio, la naturaleza del rot\u00e1mero que disminuye, gg o tg, s\u00ed que depende del tipo de c-glic\u00f3sido y de la configuraci\u00f3n anom\u00e9rica.  la conformaci\u00f3n de los alquil #-d-c-glicopiran\u00f3sidos depende de manera muy acusada de la naturaleza de la c-aglicona, observ\u00e1ndose un incremento de la poblaci\u00f3n del rot\u00e1mero mayoritario (exo-syn) a medida que se incrementa el valor de es de la aglicona. En cambio, en los alquil #-d-c-glicopiran\u00f3sidos, esta dependencia es menos acusada, aunque sigue la misma t\u00f3nica. Tambi\u00e9n se observa que el grado de flexibilidad de este enlace es mayor en los #-glic\u00f3sidos que en sus correspondientes an\u00f3meros #, si bien el enlace se  vuelve m\u00e1s r\u00edgido a aumentar el tama\u00f1o de la aglicona.  el responsable de las tendencias rotacionales observadas en los c-glic\u00f3sidos parece ser el efecto exo-desoxoanom\u00e9rico y hemos propuesto que se trata, al igual que el efecto exo-anom\u00e9rico, de un fen\u00f3meno de hiperconjugaci\u00f3n.  en el cap\u00edtulo 3 se determina que la poblaci\u00f3n del grupo hidroximetilo en los carbaz\u00facares modelo (alquil #-4-desoxi-carba-alopiran\u00f3sidos) no depende de la naturaleza de la aglicona, a diferencia de lo que sucede en o-, s- y c-glic\u00f3sidos. Por tanto, la presencia del ox\u00edgeno endoc\u00edclico es indispensable para que el efecto de la aglicona sobre la conformaci\u00f3n del grupo hidroximetilo tenga lugar. Esta conclusi\u00f3n refuerza la hip\u00f3tesis de que la hiperconjugaci\u00f3n es la responsable del incremento de la poblaci\u00f3n del rot\u00e1mero gt al aumentar el tama\u00f1o de la aglicona en o-, s- y c-glic\u00f3sidos.  en el cap\u00edtulo 4 analizamos el efecto que tiene la glicosidaci\u00f3n sobre la conformaci\u00f3n de la nociceptina. Se aprecia que la conformaci\u00f3n del p\u00e9ptido viene determinada, al menos parcialmente, por el tipo de glicosidaci\u00f3n, pues si bien la #-galactosidaci\u00f3n no tiene ning\u00fan efecto apreciable, en cambio, la #-glucosidaci\u00f3n, al menos del residuo de serina, tiene importantes repercusiones conformacionales, con una reducci\u00f3n clara de la proporci\u00f3n de estructura secundaria con respecto al p\u00e9ptido sin glicosidar. Adem\u00e1s, determinamos que los hidroxilos de la parte sac\u00e1rida parecen ser los responsables, al menos en parte, de dicha p\u00e9rdida de estructura secundaria.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Estudio espectroscopico de biomoleculas en disolucion. implicaciones conformacionales en glicociencia<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Estudio espectroscopico de biomoleculas en disolucion. implicaciones conformacionales en glicociencia <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Carlos Luis Mayato Mu\u00f1oz <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 La laguna<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 18\/12\/2008<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jes\u00fas Mar\u00eda Trujillo V\u00e1zquez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: pedro Merino filella <\/li>\n<li>Fernando Garc\u00eda tellado (vocal)<\/li>\n<li>gregorio Valencia parera (vocal)<\/li>\n<li>tomas Martin ruiz (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Carlos Luis Mayato Mu\u00f1oz En el cap\u00edtulo 1 hemos establecido la existencia de una dependencia de la [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[902,1648,9915,28868,1097],"tags":[188409,47257,76115,150036,42541,125199],"class_list":["post-90855","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-estereoquimica-y-analisis-conformacional","category-estructura-de-moleculas-organicas","category-la-laguna","category-moleculas-organicas","category-sintesis-de-peptidos","tag-carlos-luis-mayato-munoz","tag-fernando-garcia-tellado","tag-gregorio-valencia-parera","tag-jesus-maria-trujillo-vazquez","tag-pedro-merino-filella","tag-tomas-martin-ruiz"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/90855","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=90855"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/90855\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=90855"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=90855"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=90855"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}