{"id":91500,"date":"2009-03-02T00:00:00","date_gmt":"2009-03-02T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/ciclaciones-multicomponente-diastereoselectivas-entre-complejos-alcoxicarbeno-de-fischer-enolatos-de-litio-y-organometalicos-insaturados\/"},"modified":"2009-03-02T00:00:00","modified_gmt":"2009-03-02T00:00:00","slug":"ciclaciones-multicomponente-diastereoselectivas-entre-complejos-alcoxicarbeno-de-fischer-enolatos-de-litio-y-organometalicos-insaturados","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/ciclaciones-multicomponente-diastereoselectivas-entre-complejos-alcoxicarbeno-de-fischer-enolatos-de-litio-y-organometalicos-insaturados\/","title":{"rendered":"Ciclaciones multicomponente  diastereoselectivas entre complejos  alcoxicarbeno de fischer, enolatos de litio  y organomet\u00e1licos insaturados"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Marcos Garc\u00eda Suero <\/strong><\/h2>\n<p>La presente memoria recoge los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de los complejos alcoxicarbeno de fischer derivados de cromo frente a aniones enolato y la posterior adici\u00f3n de un organomet\u00e1lico insaturado. En estos procesos se generan especies alquilpentacarbonilmetalato o aciltetracarbonilmetalato que evolucionan a trav\u00e9s de procesos intramoleculares que implican inserci\u00f3n de un sistema carbonado insaturado (alqueno, alquino, aleno) o adici\u00f3n a un grupo carbonilo, lo que genera de forma diastereoselectiva distintos derivados carboc\u00edclicos y heteroc\u00edclicos. en el cap\u00edtulo 1, se describe una nueva reacci\u00f3n de ciclopropanaci\u00f3n diastereoselectiva entre complejos arilcarbeno y enolatos de litio \u00edY-sustituidos derivados de cetonas. El proceso conduce a ciclopropanoles, 1,2-dimetoxiciclopropanos o 1-alcoxi-2-trimetilsililoxiciclopropanos en funci\u00f3n del electr\u00f3filo a\u00f1adido al final de la reacci\u00f3n. Las reacciones an\u00e1logas con enolatos de litio no \u00edY-sustituidos originan un producto diferente conduciendo selectivamente a 2-butenolidas o a cetonas alfa,\u00edY-insaturadas dependiendo de la naturaleza del sustituyente del enolato de litio derivado de una metil cetona. el cap\u00edtulo 2 describe los resultados obtenidos en el tratamiento secuencial de un complejo carbeno de cromo con un enolato de litio derivado de una metil cetona y posteriormente con un organomagnesiano proparg\u00edlico. Los experimentos realizados con bromuro de propargilmagnesio o bromuro de 3-trimetilsilil-2-propinilmagnesio (organomet\u00e1licos que se incorporan a la estructura del producto como una unidad propargilo) condujeron selectivamente a 2-butenolidas bic\u00edclicas [4.3.0] en un proceso de doble ciclaci\u00f3n consecutiva con participaci\u00f3n de cinco componentes. Las reacciones que se realizaron con otros organomagnesianos proparg\u00edlicos, los cuales se incorporan a la estructura del producto como una unidad al\u00e9nica, originaron 3-metilidenociclopentenos y en alg\u00fan caso particular 4-hidroxi-2-ciclohexenonas que se aislaron como \u00fanicos diastereois\u00f3meros. La selectividad en la formaci\u00f3n de estos carbociclos de cinco o seis eslabones depende fundamentalmente de la naturaleza estructural del enolato de litio. en el cap\u00edtulo 3 se discuten las reacciones de tres componentes (complejo carbeno + enolato de imida + organomet\u00e1lico insaturado) realizadas, utilizando enolatos de litio derivados de n-acetil-2-oxazolidinonas \u00f3pticamente puras (imidas de evans) lo que permiti\u00f3 conseguir procesos de ciclaci\u00f3n multicomponente con alta inducci\u00f3n asim\u00e9trica. Los experimentos con bromuro de alilmagnesio condujeron a 1,4-ciclohexanodioles (94-99% ee), mientras que las reacciones con organomet\u00e1licos proparg\u00edlicos originaron 2-butenolidas bic\u00edclicas [4.3.0] (98-99% ee) si el organomagnesiano se incorpora como unidad propargilo o 4-hidroxi-2-ciclohexenonas (97-99% ee) altamente sustituidas, cuando el organomet\u00e1lico proparg\u00edlico se incorpora como unidad alenilo.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Ciclaciones multicomponente  diastereoselectivas entre complejos  alcoxicarbeno de fischer, enolatos de litio  y organomet\u00e1licos insaturados<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Ciclaciones multicomponente  diastereoselectivas entre complejos  alcoxicarbeno de fischer, enolatos de litio  y organomet\u00e1licos insaturados <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Marcos Garc\u00eda Suero <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Oviedo<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 03\/02\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Josefa Florez Gonzalez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Juan Bosch cartes <\/li>\n<li>angel Messeguer peypoch (vocal)<\/li>\n<li>v. Javier Gar\u00edn tercero (vocal)<\/li>\n<li>julia P\u00e9rez prieto (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Marcos Garc\u00eda Suero La presente memoria recoge los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[863,8846,30209,416,9297],"tags":[18986,132996,29304,43088,189543,7339],"class_list":["post-91500","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-compuestos-organometalicos","category-oviedo","category-quimica-de-carboaniones","category-quimica-organica","category-sintesis-quimica","tag-angel-messeguer-peypoch","tag-josefa-florez-gonzalez","tag-juan-bosch-cartes","tag-julia-perez-prieto","tag-marcos-garcia-suero","tag-v-javier-garin-tercero"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/91500","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=91500"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/91500\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=91500"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=91500"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=91500"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}