{"id":91886,"date":"2018-03-11T10:10:44","date_gmt":"2018-03-11T10:10:44","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/empleo-de-alfa-sulfenilmetil-y-alfa-halo-2-p-tolisulfiniltoluenos-en-la-sa%c2%adntesis-diastereoselectiva-de-12-sulfanilaminas-y-heterociclos-de-tres-eslabones\/"},"modified":"2018-03-11T10:10:44","modified_gmt":"2018-03-11T10:10:44","slug":"empleo-de-alfa-sulfenilmetil-y-alfa-halo-2-p-tolisulfiniltoluenos-en-la-sa%c2%adntesis-diastereoselectiva-de-12-sulfanilaminas-y-heterociclos-de-tres-eslabones","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/empleo-de-alfa-sulfenilmetil-y-alfa-halo-2-p-tolisulfiniltoluenos-en-la-sa%c2%adntesis-diastereoselectiva-de-12-sulfanilaminas-y-heterociclos-de-tres-eslabones\/","title":{"rendered":"Empleo de alfa-sulfenilmetil y alfa-halo 2-(p-tolisulfinil)toluenos en la s\u00edntesis diastereoselectiva de 1,2-sulfanilaminas y heterociclos de tres eslabones"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> \u00e1ngela Meana Baldomir <\/strong><\/h2>\n<p>El trabajo que se presenta en esta tesis doctoral ha tenido como objetivo general profundizar en el estudio de la funcionalizaci\u00f3n remota de centros nucle\u00f3filos estereocontrolada por un grupo sulfinilo. Como centros nucle\u00f3filos se han estudiado orto-sulfinilbencil carbaniones alfa-metilsulfenil, alfa-dimetilsulfonio y alfa-halo sustituidos frente a electr\u00f3filos tales como n-sulfiniliminas y compuestos carbon\u00edlicos. Se trataba de dise\u00f1ar un m\u00e9todo para la preparaci\u00f3n estereoselectiva de compuestos 1,2-difuncionales (productos de adici\u00f3n), as\u00ed como para la s\u00edntesis asim\u00e9trica de heterociclos de tres eslabones mediante reacciones sucesivas de adici\u00f3n-eliminaci\u00f3n. Al mismo tiempo se pretend\u00eda obtener informaci\u00f3n precisa de la influencia del grupo sulfinilo quiral sobre la reactividad y estereoselectividad de este tipo de reacciones. los resultados obtenidos se han dividido en seis cap\u00edtulos. en el primer cap\u00edtulo, a modo de introducci\u00f3n, se describen los factores fundamentales que determinan el \u00e9xito y la efectividad del grupo sulfinilo como controlador quiral mientras que en el segundo cap\u00edtulo se revisan los procesos de inducci\u00f3n remota, publicados hasta ahora, en los que el grupo sulfinilo act\u00faa como inductor quiral. en el tercer cap\u00edtulo se discuten los resultados obtenidos en las reacciones de (s)-2-(p-toluensulfinil)-alfa-metilsulfinil bencil carbani\u00f3n con (r)- y (s)-n-sulfinilaldiminas y cetiminas. La metodolog\u00eda descrita permite la preparaci\u00f3n diastereoselectiva de anti-2-sulfanilaminas-1,2-disustituidas y de syn-1,2-sulfanilaminas-1,1,2-trisustituidas \u00f3pticamente puras. en el cuarto cap\u00edtulo, se demuestra la versatilidad sint\u00e9tica de las 1,2-sulfanilaminas sintetizadas. As\u00ed, por transformaci\u00f3n de las mismas en las correspondientes sales de 2-aminosulfonio, seguido de eliminaci\u00f3n del grupo dimetilsulfonio, se han preparado un amplio rango de trans-(2r,3r)-aziridinas 2,3-disustituidas, transcurriendo el proceso con una diastereoselectividad completa. Alternativamente, las trans-aziridinas enanti\u00f3meras, trans-(2s,3s), se han preparado por aziridinaci\u00f3n de (r)-n-sulfiniliminas con el iluso de azufre derivado de alfa-metilsulfenil-2-(p-tolilsulfinil)tolueno. en el quinto cap\u00edtulo se discuten las reacciones de alfa-halo-2-(p-tolilsulfinil)toluenos con (r)- y (s)-n-sulfiniliminas en medio b\u00e1sico. Los resultados obtenidos demuestran que este es un procedimiento eficaz para la preparaci\u00f3n diastereoselectiva de un amplio rango de trans-aziridinas 2,3-disustituidas. Se han obtenido relaciones trans\/cis de hasta >50:1 con una diastereoselectividad facial completa (ed>98%) para ariliminas (con grupos arom\u00e1ticos neutros, donadores de electrones, voluminosos y heteroarom\u00e1ticos) as\u00ed como para alquenil y alquilaldiminas. en el sexto y \u00faltimo cap\u00edtulo se describe la s\u00edntesis de ep\u00f3xidos 2,2,3-trisustituidos, enantiom\u00e9ricamente puros, por reacci\u00f3n de alfa-yodo-2-(p-tolilsulfinil)tolueno con cetonas en medio b\u00e1sico. El proceso de alquilidenaci\u00f3n transcurre con una selectividad e\/z de hasta >50:1 con una diastereoselectividad facial completa (ed>98%).<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Empleo de alfa-sulfenilmetil y alfa-halo 2-(p-tolisulfinil)toluenos en la s\u00edntesis diastereoselectiva de 1,2-sulfanilaminas y heterociclos de tres eslabones<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Empleo de alfa-sulfenilmetil y alfa-halo 2-(p-tolisulfinil)toluenos en la s\u00edntesis diastereoselectiva de 1,2-sulfanilaminas y heterociclos de tres eslabones <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 \u00e1ngela Meana Baldomir <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Valladolid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 26\/02\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Mar\u00eda  Ascension Sanz Tejedor<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: santos Fustero lardi\u00e9s <\/li>\n<li>alfonso Gonzalez ortega (vocal)<\/li>\n<li>david D\u00edez mart\u00edn (vocal)<\/li>\n<li>justo felix Rodriguez amo (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de \u00e1ngela Meana Baldomir El trabajo que se presenta en esta tesis doctoral ha tenido como objetivo general 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