{"id":91936,"date":"2018-03-11T10:10:48","date_gmt":"2018-03-11T10:10:48","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/ensamblados-metal-organicos-de-elementos-de-transicion-y-ligandos-azolilazinas-sa%c2%adntesis-caracterizacion-estructural-y-propiedades\/"},"modified":"2018-03-11T10:10:48","modified_gmt":"2018-03-11T10:10:48","slug":"ensamblados-metal-organicos-de-elementos-de-transicion-y-ligandos-azolilazinas-sa%c2%adntesis-caracterizacion-estructural-y-propiedades","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-organometalicos\/ensamblados-metal-organicos-de-elementos-de-transicion-y-ligandos-azolilazinas-sa%c2%adntesis-caracterizacion-estructural-y-propiedades\/","title":{"rendered":"Ensamblados metal-org\u00e1nicos de elementos de transici\u00f3n y ligandos azolilazinas. s\u00edntesis, caracterizaci\u00f3n estructural y propiedades"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Isabel Mar\u00eda Ortiz Pizarro <\/strong><\/h2>\n<p>-se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de nueve nuevos ligandos, bis-bidentado quelato, derivados de pirimidina con sustituyentes m\u00e1s o menos voluminosos por reacci\u00f3n de pirazolato s\u00f3dico o pot\u00e1sico y los correspondientes cloruros de pirimidina necesarios mediante disoluci\u00f3n o mediante la t\u00e9cnica de microondas. -se ha llevado a cabo, por reacci\u00f3n de estos ligandos con centros met\u00e1licos de cu (i), ag (i) y zn (ii), la s\u00edntesis de estructuras tipo rejilla [2&#215;2] independientemente del volumen del sustituyentes en la pirimidina. En ellas los ligandos se disponen divergentes y no paralelos, como ha sido lo habitual en el mismo tipo de estructuras descritas en bibliograf\u00eda. -las rejillas encontradas presentan cavidades con un tama\u00f1o suficientemente grande para albergar mol\u00e9culas de peque\u00f1o tama\u00f1o. Se ha observado que los aniones acompa\u00f1antes se alojan en su interior presentando interacciones no covalentes (d\u00e9biles por tanto) con esta rejilla de diferente naturaleza (enlaces de hidr\u00f3geno, ani\u00f3n-\u00c2\u00bf, \u00c2\u00bf-\u00c2\u00bf,&#8230; Entre otras) donde las caracter\u00edsticas del ani\u00f3n y del tipo de ligando (grupo funcional en la pirimidina, existencia o no de grupos me en el pirazol,&#8230;) Que conforman la rejilla modulan el tipo y fortaleza de interacciones encontradas. -se ha sintetizado la primera rejilla [2&#215;2] quiral derivada de pirimidina. \u00e9sta a diferencia de las anteriores y a pesar de tener un esqueleto estructural similar dispone los ligandos aproximadamente paralelos (y no divergentes) y posee tolueno en su interior y no aniones como las descritas anteriormente. -se ha llevado a cabo un estudio en estado s\u00f3lido y en disoluci\u00f3n de todos los derivados tipo rejilla sintetizados. Mediante t\u00e9cnicas en disoluci\u00f3n se ha observado un comportamiento distinto en funci\u00f3n del ani\u00f3n y del grupo funcional de la pirimidina, observando de forma general que aniones con alta capacidad coordinativa no mantienen la rejilla en disoluci\u00f3n. -el centro met\u00e1lico tambi\u00e9n influye en la estabilidad de las rejillas, pues mientras la mayoria de rejillas de cobre se mantienen en disoluci\u00f3n, se ha observado fluxionalidad y equilibrios en disoluci\u00f3n de los derivados de plata y cinc. -se ha observado en estas rejillas tambi\u00e9n la existencia de interacciones d\u00e9biles en disoluci\u00f3n entre aniones y la rejilla mediante t\u00e9cnicas de rmn (difusi\u00f3n) denotando fuertemente la influencia del grupo funcional en la pirimidina. -se han llevado a cabo estudios de intercambio de aniones a partir de una rejilla [2&#215;2], observando que aniones con muy alta capacidad coordinativa provocan la ruptura de la misma y que aniones sin excesiva capacidad se intercambian con funci\u00f3n de las caracter\u00edsticas del ligando. Conclusiones del estado s\u00f3lido. -las estructuras tipo rejilla al hacerlas reaccionar con \u00e1cidos y alcoholes no presentan cambios en sus espectros de rmn. -se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de derivados de cu (i) en presencia de pph3 corroborando la capacidad de estos ligandos de actuar como bis-bidentado quelato. -se han estudiado las propiedades \u00f3pticas de algunos derivados observando en todos los casos estudiados que nos encontr\u00e1bamos ante especies luminiscentes. -se han obtenido cuatro nuevos ligandos no planos derivados de quinoxalina, los cu\u00e1les tras su reacci\u00f3n con sales de cu (i) y ag (i) han dado lugar a la formaci\u00f3n de especies polim\u00e9ricas (dinucleares, del tipo {m2l2}, para los derivados de cu (i) con el ligando bpz6clqnx y polim\u00e9ricas para el resto, debido en algunos casos a la flexibilidad aportada por el grupo ch2 de la metilquinoxalina). -se han sintetizado ligandos trisustituidos derivados de pirimidina por pirazol y grupos dietilamino aumentando el tipo de ligandos y derivados de cu (i) obtenidos. -la reacci\u00f3n con cu (i) da lugar a dos tipos de derivados en funci\u00f3n de las posiciones de coordinaci\u00f3n disponibles. Con el ligando tpzpm se obtienen rejillas [2&#215;2] donde el volumen de los anillos de pirazol del interior de la cavidad se presupone impedir\u00e1n que los aniones se alojen en su interior. Por su parte con el ligando bpz*4detnpm se observan especies polim\u00e9ricas muy inestables que se oxidan muy f\u00e1cilmente a especies de cobre (ii). -se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de derivados de metales en estado de oxidaci\u00f3n (ii) y geometr\u00eda previsiblemente octa\u00e9drica como cobre, n\u00edquel o cobalto (ii) con aniones con distinta capacidad coordinativa dando lugar en todos los casos a especies polim\u00e9ricas independientemente del ani\u00f3n, del sustituyentes en la pirimidina o el tama\u00f1o del anillo de azol sustituyentes de la azina. -se ha estudiado y corroborado la influencia de la estequiometr\u00eda en las reacciones con estos \u00faltimos centros met\u00e1licos. -se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de arenos de ru (ii) con algunos de los ligandos bispirazolilazina utilizados. Estos complejos presentan una actividad catal\u00edtica moderada en el proceso de hidrogenaci\u00f3n por transferencia de acetofenona y que es fuertemente dependiente de las caracter\u00edsticas del ligando y del areno incorporado. En la mayor\u00eda de los casos, la utilizaci\u00f3n de base como cocatalizador da lugar a mejores resultados.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Ensamblados metal-org\u00e1nicos de elementos de transici\u00f3n y ligandos azolilazinas. s\u00edntesis, caracterizaci\u00f3n estructural y propiedades<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Ensamblados metal-org\u00e1nicos de elementos de transici\u00f3n y ligandos azolilazinas. s\u00edntesis, caracterizaci\u00f3n estructural y propiedades <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Isabel Mar\u00eda Ortiz Pizarro <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Castilla-la mancha<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 27\/02\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Blanca Rosa Lourdes Manzano Manrique<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Antonio De la hoz ayuso <\/li>\n<li>gustavo adolfo Espino ord\u00f3\u00f1ez (vocal)<\/li>\n<li>M\u00aa de los \u00e1ngeles Mart\u00ednez lorente (vocal)<\/li>\n<li>Jes\u00fas Mar\u00eda Mart\u00ednez de ilarduya mart\u00ednez de ilarduya (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Isabel Mar\u00eda Ortiz Pizarro -se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de nueve nuevos ligandos, bis-bidentado quelato, 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