{"id":92082,"date":"2009-06-03T00:00:00","date_gmt":"2009-06-03T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/nuevas-estrategias-para-la-adicion-estereoselectiva-de-reactivos-organoza%c2%adncicos-a-iminas\/"},"modified":"2009-06-03T00:00:00","modified_gmt":"2009-06-03T00:00:00","slug":"nuevas-estrategias-para-la-adicion-estereoselectiva-de-reactivos-organoza%c2%adncicos-a-iminas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/nuevas-estrategias-para-la-adicion-estereoselectiva-de-reactivos-organoza%c2%adncicos-a-iminas\/","title":{"rendered":"Nuevas estrategias para la adici\u00f3n estereoselectiva de reactivos organoz\u00edncicos a iminas"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Raquel Almansa Pelegr\u00edn <\/strong><\/h2>\n<p>En esta memoria se describe la puesta a punto de varias metodolog\u00edas de adici\u00f3n de reactivos organoz\u00edncicos a iminas con el objetivo final de obtener aminas primarias libres \u00f3pticamente enriquecidas. Se ha usado como sustratos iminas activadas por grupos electr\u00f3n-atrayentes que se pueden eliminar f\u00e1cilmente de los productos de adici\u00f3n. Las estrategias empleadas han sido englobadas en tres cap\u00edtulos:  capitulo i: adici\u00f3n de reactivos de dialquilzinc a n-fosfinil- y n-sulfoniliminas catalizada por complejos de n\u00edquel: el uso de una cantidad catal\u00edtica (1-5%) de un complejo de n\u00edquel ha permitido reducir de forma dr\u00e1stica los tiempos de las reacciones de adici\u00f3n de diorganoz\u00edncicos a dichas iminas, obteni\u00e9ndose las aminas correspondientes en 1 h de reacci\u00f3n y con rendimientos de hasta el 92%.   capitulo ii: adici\u00f3n de reactivos de dialquilzinc a n-(difenilfosfinil)iminas en presencia de una cantidad catal\u00edtica de un \u00edY-aminoalcohol con esqueleto de prolinol: varios prolinoles sustituidos, algunos de los cuales son comercialmente asequibles, se han usado en cantidades subestequiom\u00e9tricas (0.5 equiv) como promotores de la adici\u00f3n de reactivos de dialquilzinc a n-(difenilfosfinil)iminas. Se ha logrado el mejor exceso enantiom\u00e9rico publicado hasta la fecha utilizando 0.5 equiv de un aminoalcohol como ligando. Adem\u00e1s, los tiempos de reacci\u00f3n (4 h) son mucho m\u00e1s cortos que la mayor\u00eda de los publicados anteriormente. Tambi\u00e9n se aplic\u00f3 la radiaci\u00f3n de microondas como m\u00e9todo de aceleraci\u00f3n de las adiciones de reactivos de dialquilzinc a n-(difenilfosfinil)iminas catalizadas por prolinoles. En la mayor\u00eda de los casos, las fosfinamidas esperadas se obtuvieron en 20-30 min con rendimientos mejores y excesos enantiom\u00e9ricos (hasta 92%) muy parecidos a los obtenidos en las reacciones agitadas a temperatura ambiente.   capitulo iii: adici\u00f3n diastereoselectiva de triorganozincatos a (r)-n-(terc-butanosulfinil)iminas: en esta ocasi\u00f3n se utiliz\u00f3 como sustratos iminas portadoras de un auxiliar quiral, en concreto el grupo terc-butanosulfinilo. Las iminas \u00f3pticamente puras se hicieron reaccionar con triorganozincatos generados mezclando un reactivo de grignard y un reactivo de dialquilzinc. Se obtuvo de esta manera las sulfinamidas \u00c2\u00bf-ramificadas esperadas con buenos rendimientos y relaciones diastereom\u00e9ricas de hasta 98:2. Se ha logrado la aplicaci\u00f3n de esta metodolog\u00eda a la s\u00edntesis enantioselectiva de \u00c2\u00bf-amino\u00e1cidos con excesos enantiom\u00e9ricos de hasta el 88%. Tambi\u00e9n se ha conseguido emplear una cantidad subestequiom\u00e9trica (0.15 equiv) del reactivo de dialquilzinc en estas reacciones, obteni\u00e9ndose las sulfinamidas \u00c2\u00bf-ramificadas esperadas con buenos rendimientos y relaciones diastereom\u00e9ricas de hasta 98:2.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Nuevas estrategias para la adici\u00f3n estereoselectiva de reactivos organoz\u00edncicos a iminas<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Nuevas estrategias para la adici\u00f3n estereoselectiva de reactivos organoz\u00edncicos a iminas <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Raquel Almansa Pelegr\u00edn <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Alicante<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 06\/03\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Miguel \u00e1ngel Yus Astiz<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: carmen N\u00e1jera domingo <\/li>\n<li>tom\u00e1s Torres cebada (vocal)<\/li>\n<li>alexandre Alexakis (vocal)<\/li>\n<li>Miguel angel Sierra rodr\u00edguez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Raquel Almansa Pelegr\u00edn En esta memoria se describe la puesta a punto de varias metodolog\u00edas de adici\u00f3n 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