{"id":92540,"date":"2018-03-11T10:11:33","date_gmt":"2018-03-11T10:11:33","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/efectos-cooperativos-entre-metales-en-carbociclaciones-y-heterociclaciones-catalizadas-por-paladio-y-mediadas-por-derivados-de-zinc-o-samario\/"},"modified":"2018-03-11T10:11:33","modified_gmt":"2018-03-11T10:11:33","slug":"efectos-cooperativos-entre-metales-en-carbociclaciones-y-heterociclaciones-catalizadas-por-paladio-y-mediadas-por-derivados-de-zinc-o-samario","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/mecanismos-de-las-reacciones-organicas\/efectos-cooperativos-entre-metales-en-carbociclaciones-y-heterociclaciones-catalizadas-por-paladio-y-mediadas-por-derivados-de-zinc-o-samario\/","title":{"rendered":"Efectos cooperativos entre metales en carbociclaciones y heterociclaciones catalizadas por paladio y mediadas por derivados de zinc o samario"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Artiz Durana Sarria <\/strong><\/h2>\n<p>La presente memoria recoge los estudios llevados a cabo sobre dos reacciones de ciclaci\u00f3n catalizadas por paladio. La primera de ellas es la proparg\u00edlaci\u00f3n intramolecular de cetonas promovida por pd(0)\/et2zn. Partiendo de \u00e9steres proparg\u00edlicos no rac\u00e9micos, se obtienen los correspondientes ciclopentanoles homoproparg\u00edlicos con diastereoselectividades y enantioselectividades dependientes de las condiciones de reacci\u00f3n, muy especialmente del catalizador y el disolvente. Se ha realizado un amplio estudio de condiciones de reacci\u00f3n, lo cual ha permitido la formulaci\u00f3n de una propuesta mecan\u00edstica en la que la acci\u00f3n cooperativa de zn y pd sirve para explicar las tendencias estereoqu\u00edmicas observadas. la segunda reacci\u00f3n que se ha estudiado es la formaci\u00f3n de furanos tetrasustituidos mediante secuencias de reducci\u00f3n\/ciclaci\u00f3n\/acoplamiento. La reducci\u00f3n de \u00e9steres epoxiproparg\u00edlicos con smi2 origina trienoles ac\u00edclicos intermedios que, por tratamiento con un alqueno deficiente de electrones en presencia de una cantidad catal\u00edtica de pd(ii), dan lugar a la formaci\u00f3n de furanos a trav\u00e9s de acoplamientos bien de tipo heck o adici\u00f3n conjugada. Se ha conseguido la formaci\u00f3n eficaz selectiva de uno u otro tipo de producto con una elecci\u00f3n adecuada de condiciones de reacci\u00f3n. Por otra parte, se ha encontrado una dependencia entre la distribuci\u00f3n de productos y la presencia o ausencia de sm(iii) en el medio, lo cual parece implicar un efecto cooperativo entre pd y sm en este caso.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Efectos cooperativos entre metales en carbociclaciones y heterociclaciones catalizadas por paladio y mediadas por derivados de zinc o samario<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Efectos cooperativos entre metales en carbociclaciones y heterociclaciones catalizadas por paladio y mediadas por derivados de zinc o samario <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Artiz Durana Sarria <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Pa\u00eds vasco\/euskal herriko unibertsitatea<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 27\/03\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 Miguel Aurrecoechea Fernandez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: beatriz (secretario) Lopez ortega <\/li>\n<li>Mar\u00eda  del mar Afonso rodriguez (vocal)<\/li>\n<li>Javier De mendoza sans (vocal)<\/li>\n<li>Juan  Manuel Guti\u00e9rrez-zorrilla l\u00f3pez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Artiz Durana Sarria La presente memoria recoge los estudios llevados a cabo sobre dos reacciones de ciclaci\u00f3n 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