{"id":93623,"date":"2018-03-11T10:13:04","date_gmt":"2018-03-11T10:13:04","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/l-proline-derivatives-as-chiral-carriers-in-enantioselective-membranes\/"},"modified":"2018-03-11T10:13:04","modified_gmt":"2018-03-11T10:13:04","slug":"l-proline-derivatives-as-chiral-carriers-in-enantioselective-membranes","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/barcelona\/l-proline-derivatives-as-chiral-carriers-in-enantioselective-membranes\/","title":{"rendered":"L-proline derivatives as chiral carriers in enantioselective membranes"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Biotza Guti\u00e9rrez Arechederra <\/strong><\/h2>\n<p>La presencia de diversos esterois\u00f3meros, y concretamente enanti\u00f3meros en los principios activos utilizados de medicamentos, ha creado la necesidad, por parte de las autoridades competentes, de regular la composici\u00f3n enantiom\u00e9rica de los f\u00e1rmacos. Este hecho ha obligado a disponer tanto de m\u00e9todos anal\u00edticos de control de la composici\u00f3n enantiom\u00e9rica, como de m\u00e9todos para la obtenci\u00f3n de enanti\u00f3meros a nivel preparativo. En la actualidad existen diversas t\u00e9cnicas para la separaci\u00f3n de enanti\u00f3meros.  cl\u00e1sicamente, m\u00e9todos basados en la cristalizaci\u00f3n de mezclas diastereom\u00e9ricas eran los elegidos para la separaci\u00f3n de enanti\u00f3meros a nivel preparativo. Sin embargo, hoy en d\u00eda, las t\u00e9cnicas cromatogr\u00e1ficas son las m\u00e1s utilizadas para la separaci\u00f3n de enanti\u00f3meros, tanto a nivel anal\u00edtico como preparativo. Otra t\u00e9cnica ampliamente utilizada a nivel industrial para el tratamiento de fluidos, en el camino de la biomedicina o para el proceso de alimentos, es la tecnolog\u00eda de membranas. Sin embargo, en el \u00e1mbito de la separaci\u00f3n de enanti\u00f3meros se trata de una tecnolog\u00eda emergente. Algunas de las ventajas que presenta la tecnolog\u00eda de membranas con respecto a las t\u00e9cnicas m\u00e1s cl\u00e1sicas son: una f\u00e1cil implementaci\u00f3n, la posibilidad de trabajar en modo continuo y la baja demanda energ\u00e9tica asociada.  as\u00ed pues, en el presente trabajo nos planteamos el estudio de la utilizaci\u00f3n de la tecnolog\u00eda de membranas para la separaci\u00f3n de enanti\u00f3meros. En este contexto, consideramos la utilizaci\u00f3n de diversos tipos de procesos mediados por membranas, que implicar\u00edan tanto la utilizaci\u00f3n de membranas l\u00edquidas como s\u00f3lidas.  inicialmente fue necesaria la preparaci\u00f3n de los diversos selectores quirales que posteriormente ser\u00edan utilizados en las diferentes configuraciones de membranas, todos ellos derivados de l-prolina y\/o (4r)-hidroxi-l-prolina como \u00abcarriers\u00bb en membranas tanto l\u00edquidas como s\u00f3lidas. La obtenci\u00f3n de los diferentes sqs se llev\u00f3 a cabo utilizando procedimientos sint\u00e9ticos convencionales.  los selectores quirales sintetizados se ensayaron en dispositivos tubo en \u00abu\u00bb y dispositivos tubo en \u00abh\u00bb frente a los rac\u00e9micos n-(3,5-dinitrobenzoil)-(\u00c2\u00b1) leucina (dnb-leu) n-(3,5-dinitrobenzoil)-(\u00c2\u00b1)-valina (dnb-val) y n-(3,5-dinitrobenzoil)-(\u00c2\u00b1) fenilalanina (dnb-phe). Se estud\u00edo tanto la enantioselectividad que presentan los diferentes selectores quirales como el transporte de los diferentes rac\u00e9micos a trav\u00e9s de la membrana, muestreando y analizando al\u00edcuotas de la fase receptora a diferentes intervalos de tiempo. Tras completar los ensayos con los diferentes sqs se pudo comprobar que el transporte en las membranas constituidas por mtbe era m\u00e1s r\u00e1pido que en las membranas constituidas por chcl3. La dnb-leu era el rac\u00e9mico que m\u00e1s r\u00e1pidamente se transportaba a la fase receptora (stripping) mientras que la dnb-phe era el rac\u00e9mico que por el contrario, lo hac\u00eda m\u00e1s lentamente. Este comportamiento es independiente del selector quiral y de disolvente utilizado y se atribuy\u00f3 a propiedades f\u00edsico-qu\u00edmicas de los compuestos (pka y coeficiente de distribuci\u00f3n).  en relaci\u00f3n a la obtenci\u00f3n de membranas enantioselectivas, se plantearon diferentes aproximaciones. Inicialmente, se llev\u00f3 a cabo una derivatizaci\u00f3n quiral de un pol\u00edmero existente, la polisulfona, aprovechando la presencia en el pol\u00edmero de partida de una cierta cantidad de grupos hidroxilo fen\u00f3licos terminales d\u00f3nde fijar el selector quiral. Las membranas fueron inicialmente estudiadas en medio acuoso y se realizaron diferentes variaciones en el procedimiento de preparaci\u00f3n de las mismas que inclu\u00edan cambios en el concentraci\u00f3n de pol\u00edmero quiral, en la concentraci\u00f3n total de pol\u00edmero en la soluci\u00f3n o el medio de precipitaci\u00f3n. Las membranas envasadas mostraron una moderada enantioselectividad. En todos los casos el enanti\u00f3mero m\u00e1s retenido en la membrana fue el is\u00f3mero s. Estas membranas tambi\u00e9n fueron analizadas en medio no acuoso (metanol y acentonitrilo) observ\u00e1ndose un incremento en la enantioselectividad.  se consideraron otras alternativas para la introducci\u00f3n de selectores quirales en la membrana. La obtenci\u00f3n de membranas quirales se obtuvo por adici\u00f3n de aditivos quirales a una soluci\u00f3n de pol\u00edmero o bien, por polimerizaci\u00f3n un mon\u00f3mero quiral. Ambas metodolog\u00edas representaron una notable mejor\u00eda en relaci\u00f3n a las obtenidas con anterioridad, especialmente en el caso de las membranas preparadas por polimerizaci\u00f3n de un mon\u00f3mero quiral, puesto que se consiguieron excesos enantiom\u00e9ricos del 100% durante casi dos horas de experimento. La caracterizaci\u00f3n morfol\u00f3gica de los materiales preparados se llev\u00f3 a cabo por microscop\u00eda electr\u00f3nica de barrido.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>L-proline derivatives as chiral carriers in enantioselective membranes<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 L-proline derivatives as chiral carriers in enantioselective membranes <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Biotza Guti\u00e9rrez Arechederra <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Barcelona<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 29\/05\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Cristina Minguillon Llombart<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: ll\u00ed\u00bcisa P\u00e9rez <\/li>\n<li>isabel Mar\u00eda Coelhoso (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Biotza Guti\u00e9rrez Arechederra La presencia de diversos esterois\u00f3meros, y concretamente enanti\u00f3meros en los principios activos utilizados de [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[1595,951,32698,13366,9351],"tags":[193284,41062,193286,193285],"class_list":["post-93623","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-analisis-cromatografico","category-barcelona","category-fenomenos-de-membrana","category-modificacion-de-macromoleculas","category-separacion-quimica","tag-biotza-gutierrez-arechederra","tag-cristina-minguillon-llombart","tag-isabel-maria-coelhoso","tag-lliisa-perez"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/93623","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=93623"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/93623\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=93623"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=93623"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=93623"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}