{"id":94288,"date":"2018-03-11T10:13:56","date_gmt":"2018-03-11T10:13:56","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/organocatalizadores-quirales-bifuncionales-en-adiciones-conjugadas-y-reacciones-aldolicas-enantioselectivas\/"},"modified":"2018-03-11T10:13:56","modified_gmt":"2018-03-11T10:13:56","slug":"organocatalizadores-quirales-bifuncionales-en-adiciones-conjugadas-y-reacciones-aldolicas-enantioselectivas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/organocatalizadores-quirales-bifuncionales-en-adiciones-conjugadas-y-reacciones-aldolicas-enantioselectivas\/","title":{"rendered":"Organocatalizadores quirales bifuncionales en adiciones conjugadas y reacciones ald\u00f3licas enantioselectivas"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Diana Almasi <\/strong><\/h2>\n<p>En la presente memoria se describe la s\u00edntesis y aplicaci\u00f3n de diversos organocatalizado-res quirales bifuncionales en adiciones conjugadas y reacciones ald\u00f3licas.  en el cap\u00edtulo i se presentan los resultados obtenidos en la adici\u00f3n michael de cetonas a \u00edY-nitroestirenos y en la reacci\u00f3n ald\u00f3lica inter- e intramolecular empleando como organoca-talizadores prolinamidas y prolinatioamidas que activan el nucle\u00f3filo mediante la formaci\u00f3n de una enamina quiral.  la primera parte del cap\u00edtulo i recoge la s\u00edntesis de l-prolinamidas derivadas de 1,2-aminoalcoholes o aminas quirales y el estudio de su actividad catal\u00edtica en la adici\u00f3n conju-gada de cetonas a \u00edY-nitroestirenos. El catalizador \u00f3ptimo (20% molar), derivado de l-prolina y (1s,2r)-cis-1-amino-2-indanol, se ha empleado en disolventes polares apr\u00f3ticos (nmp) y en presencia de \u00e1cido 4-nitrobenzoico como cocatalizador (20% molar) en la s\u00edntesis de diversas \u00c2\u00bf-nitrocetonas \u00f3pticamente activas dando lugar a excesos enantiom\u00e9ricos de hasta un 81%. Adem\u00e1s, se estudia la recuperaci\u00f3n del catalizador del medio de reacci\u00f3n. Tambi\u00e9n se detalla el estudio llevado a cabo sobre el mecanismo de reacci\u00f3n incluyendo experimentos de esi-ms, el estudio de los efectos no lineales y los c\u00e1lculos computacionales para los posibles estados de transici\u00f3n del proceso. en la segunda parte del cap\u00edtulo i se presenta la preparaci\u00f3n de prolinatioamidas deriva-das de (1s,2r)-cis-1-amino-2-indanol y (r)- o (s)-aminoindano. Asimismo, se compara su actividad catal\u00edtica con la de las prolinamidas correspondientes en la reacci\u00f3n ald\u00f3lica inter- e intramolecular. Adem\u00e1s se describe la utilidad de la l-prolinatioamida derivada de (r)-aminoindano como organocatalizador (5% molar) en la reacci\u00f3n ald\u00f3lica intermolecular de cetonas c\u00edclicas y lineales con aldeh\u00eddos arom\u00e1ticos en ausencia de disolvente org\u00e1nico y en presencia de agua, obteniendose hasta un 98% de ee. Tambi\u00e9n se estudia la reciclabilidad del organocatalizador para ambas condiciones de reacci\u00f3n. En esta parte tambi\u00e9n se describe la eficiencia del mismo organocatalizador (5% molar) en la reacci\u00f3n ald\u00f3lica intramolecular llevada a cabo en ausencia de disolvente org\u00e1nico para preparar la cetona insaturada de wie-land-miescher y derivados, con excesos enantiom\u00e9ricos de hasta un 88%.  en el cap\u00edtulo ii se describen los resultados obtenidos en la adici\u00f3n conjugada de com-puestos 1,3-dicarbon\u00edlicos a nitroolefinas organocatalizada por derivados quirales de 2-aminobencimidazol que activan los sustratos mediante formaci\u00f3n de enlaces de hidr\u00f3geno. Adem\u00e1s, se describe la utilidad del catalizador (5-10% molar) derivado de (1r,2r)-ciclohexano-1,2-diamina y 2-clorobencimidazol en la adici\u00f3n 1,4 enantioselectiva (hasta un 96% ee) de malonatos, 1,3-dionas y \u00edY-ceto\u00e9steres a distintas nitroolefinas en tolueno y en presencia del \u00e1cido trifluoroac\u00e9tico como cocatalizador (5-10% molar). Como en el cap\u00edtulo anterior, se investiga la recuperaci\u00f3n del catalizador y, mediante c\u00e1lculos computacionales, se describen los estudios sobre los posibles modos de activaci\u00f3n de los reactivos por parte del sistema catal\u00edtico y el origen de la selectividad en el proceso.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Organocatalizadores quirales bifuncionales en adiciones conjugadas y reacciones ald\u00f3licas enantioselectivas<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Organocatalizadores quirales bifuncionales en adiciones conjugadas y reacciones ald\u00f3licas enantioselectivas <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Diana Almasi <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Alicante<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 22\/06\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Diego Alonso Velasco<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Miguel \u00e1ngel Yus astiz <\/li>\n<li>Miguel \u00e1ngel Peric\u00ed\u00a0s brondo (vocal)<\/li>\n<li>Carlos Barbas iii (vocal)<\/li>\n<li>f\u00e9lix Urp\u00ed tubella (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Diana Almasi En la presente memoria se describe la s\u00edntesis y aplicaci\u00f3n de diversos organocatalizado-res quirales bifuncionales 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