{"id":95329,"date":"2018-03-11T10:15:19","date_gmt":"2018-03-11T10:15:19","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/preparacion-y-caracterizacion-de-electrodos-para-oxidacion-reduccion-de-hidrogeno-basados-en-la-actividad-de-las-hidrogenasas\/"},"modified":"2018-03-11T10:15:19","modified_gmt":"2018-03-11T10:15:19","slug":"preparacion-y-caracterizacion-de-electrodos-para-oxidacion-reduccion-de-hidrogeno-basados-en-la-actividad-de-las-hidrogenasas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/preparacion-y-caracterizacion-de-electrodos-para-oxidacion-reduccion-de-hidrogeno-basados-en-la-actividad-de-las-hidrogenasas\/","title":{"rendered":"Preparaci\u00f3n y caracterizaci\u00f3n de electrodos para oxidaci\u00f3n\/reducci\u00f3n de hidr\u00f3geno basados en la actividad de las hidrogenasas."},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Olaf Rudiger Ortiz <\/strong><\/h2>\n<p>Se ha conseguido inmovilizar la hidrogenasa de desulfovibrio gigas de forma covalente y orientada seg\u00fan su momento dipolar superficial sobre electrodos funcionalizados con aminas arom\u00e1ticas, pudi\u00e9ndose medir transferencia electr\u00f3nica directa. los electrodos de carbono modificados con sales de diazonio demostraron ser la mejor estrategia de cara a producir un aumento de la estabilidad en la inmovilizaci\u00f3n de la hidrogenasa de d. Gigas, ya que fueron mas estables que los electrodos de oro modificados con sam\u00c2\u00bfs de tioles y mucho mas estables que los electrodos en los que la enzima simplemente se adsorb\u00eda. no obstante, en los electrodos modificados con sales de diazonio se pueden formar multicapas de agente modificador que provocan una disminuci\u00f3n en la constante de transferencia electr\u00f3nica entre enzima y electrodo. la inmovilizaci\u00f3n de hidrogenasa sobre electrodos de nanotubos de carbono supone un aumento de 33 veces en la densidad de corriente catal\u00edtica de oxidaci\u00f3n de h2 respecto a los electrodos planos de carbono, debido al mayor recubrimiento enzim\u00e1tico en el primer caso. Adem\u00e1s, los electrodos de nanotubos de carbono demostraron una gran estabilidad en condiciones operativas, manteniendo un 80 % de la densidad de corriente despu\u00e9s de un mes de funcionamiento continuo. Esto abre las puertas al dise\u00f1o de celdas de combustible miniaturizadas o de celdas electrol\u00edticas para la producci\u00f3n de h2 utilizando hidrogenasas como electrocatalizadores. Sin embargo, se detectaron problemas de difusi\u00f3n del h2 a trav\u00e9s de los bosques de nanotubos de carbono. Una posible mejora en este tipo de electrodos supondr\u00eda el uso de bosques de nanotubos menos densos para eliminar estas complicaciones difusionales. Tambi\u00e9n se ha demostrado la elevada sensibilidad al hidr\u00f3geno de un electrodo de estas caracter\u00edsticas, de cara a su aplicaci\u00f3n como biosensores de h2. Se ha estudiado el efecto de la inactivaci\u00f3n por o2 en la hidrogenasa de d. Gigas. se ha comprobado electroqu\u00edmicamente que aparte de los ya conocidos estados inactivos ni-a y ni-b, se forma un estado irreversiblemente inactivo ni-i. Estos resultados se correlacionan bien con los resultados de ftir, asign\u00e1ndose las bandas de \u00c2\u00bf(co) a 1936 cm-1 y de \u00c2\u00bf(cn=) a 2060 y 2074 cm-1 a este estado irrecuperable. Adem\u00e1s, se ha comprobado que es un estado epr silencioso, presumiblemente ni(ii), y por xas se determin\u00f3 que el ni esta rodeado por 4 azufres en la primera esfera de coordinaci\u00f3n sin detectarse ning\u00fan ox\u00edgeno, a pesar de que solo se forma este estado en presencia de o2. estudiando los mutantes de la hidrogenasa sensora de ralstonia eutropha, se comprob\u00f3 que la ruptura de la mol\u00e9cula de h2 y transferencia de un prot\u00f3n son necesarias para proporcionar la capacidad sensora a la enzima y que tan solo la uni\u00f3n del h2 al centro activo no es suficiente. No obstante el n\u00famero de recambio del mutante no es importante para la capacidad sensora, ya que mutantes con un n\u00famero de recambio muy bajo, como consecuencia de la mutaci\u00f3n, manten\u00edan intacta su capacidad sensora. los complejos biomim\u00e9ticos sintetizados de hidrogenasa de [fefe] modificados con \u00e1cidos carbox\u00edlicos, no supusieron ninguna mejora en cuanto a las propiedades catal\u00edticas de los mismos en la producci\u00f3n de h2. Aunque se consigui\u00f3 la inmovilizaci\u00f3n de uno de los complejos sobre electrodos de carbono, debido a la irreversibilidad de los procesos redox del compuesto y a la poca estabilidad del mismo, el electrodo resultante no pudo ser empleado catal\u00edticamente.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Preparaci\u00f3n y caracterizaci\u00f3n de electrodos para oxidaci\u00f3n\/reducci\u00f3n de hidr\u00f3geno basados en la actividad de las hidrogenasas.<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Preparaci\u00f3n y caracterizaci\u00f3n de electrodos para oxidaci\u00f3n\/reducci\u00f3n de hidr\u00f3geno basados en la actividad de las hidrogenasas. <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Olaf Rudiger Ortiz <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Aut\u00f3noma de Madrid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 16\/07\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Antonio L\u00f3pez De Lacey<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: claudio Gutierrez de la fe <\/li>\n<li>Rafael Andreu fondacabe (vocal)<\/li>\n<li>Mar\u00eda  Luisa Ferrer pla (vocal)<\/li>\n<li>Juan  Carlos Fontecilla camps (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Olaf Rudiger Ortiz Se ha conseguido inmovilizar la hidrogenasa de desulfovibrio gigas de forma covalente y orientada 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